Синтез поли(спиро)гетероциклических соединений на основе реакций 3-арилметилиден-3Н-фуран(пиррол)-2-онов с N,S- и N,N-бинуклеофильными реагентами, диазоуксусным эфиром

• Автор: Бурухина, Оксана Владиславовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 167 с. : ил.

Содержание
Введение
Г лава 1. Карбонилсодержащие О, N - гетероциклы в реакциях с
бинуклеофильными реагентами (литературный обзор)
Глава 2. Реакции 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов с N,8- и
МДчГ-бинуклеофильными реагентами, диазоуксусным эфиром
(обсуждение результатов)
2.1 Взаимодействие 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов с
ГІ, 14- и НБ-полинуклеофильными реагентами
2.1.1 Взаимодействие 5-К-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов
с тиомочевиной
2.1.2 Взаимодействие 5-К-3-арилметилиден-ЗН-пиррол-2-онов
с 2-меркаптобензимидазолом
2.1.3 Взаимодействие 5-1ГЗ-арилметилидсн-ЗН-фуран-2-онов с гуанидином
2.1.4 Взаимодействие 5-11-3-аршшетилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов
с 2-аминобензимидазолом
2.1.5 Взаимодействие 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов
с 5-аминотетразолом
2.1.6 Взаимодействие 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран-2-онов
с 1,2-диаминоциклогексаном
2.2 ЗН-Фуран-2-оны, их арилметилиденовые производные и 1
гетероаналоги в реакциях [3+2] циклоприсоединения
Глава 3. Направления возможного практического использования
полученных соединений
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Основные физико-химические методы, использованные в
работе
4.2. Синтез исходных соединений

4.3.Химические свойства арилиметилиденовых производных
5Я-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов
Выводы
Список использованных источников
ВВЕДЕНИЕ

Химия гетероциклических соединений, содержащих гетероатомы азота и серы, является в настоящее время одной из интенсивно развивающихся областей органической химии.
Особое внимание привлекает получение сложнопостроенных, в том числе и конденсированных, гетероциклических систем, содержащих как один, так и несколько гетероатомов.
Большое значение для конструирования гетероциклических систем имеет выбор доступных субстратов, обладающих большими препаративными возможностями. С этой точки зрения перспективными исходными соединениями являются ЗН-фуран-2-оны, их 3-арилметилиденпроизводные и Ы-гетероаналоги.
Важным фактором, стимулирующим развитие химии 3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов, является близость по строению указанных соединений к природным субстратам. Известна возможность их использования для синтеза производных фуропирролопиридинов, триазола, имидазолов и других биологически активных соединений.
Арилметилиденовые производные ЗН-фуран(пиррол)-2-онов представляют интерес, главным образом, как промежуточные продукты, сочетающие в себе свойства сложных эфиров и непредельных карбонильных соединений, которые открывают удобный путь к получению ряда новых потенциальных биологически активных соединений различного строения.
Ранее на кафедре органической и биоорганической химии Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского в ряду ЗН-фуран(пиррол)-2-онов и их арилметилиденовых производных были осуществлены реакции Манниха, Михаэля, Фриделя-Крафтса, Вильсмайера-Хаака, взаимодействия с нуклеофильными реагентами. Однако до настоящего времени 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-оны остаются не до конца исследованными соединениями, синтетический
различной структуры, которые в подавляющем большинстве являются физиологически активными. В связи с этим, взаимодействие 5-11-3-арилметилиден-ЗН-фуран(пиррол)-2-онов и тиомочевины с целью получения новых реакционноспособных синтонов для органического синтеза, представляется весьма актуальным и перспективным. Взаимодействие между арилметилиденовыми производными фуран(пиррол)-2-онов и тиомочевины изучено в различных условиях: при кипячении в кислой среде, основной среде, при микроволновом излучении.
Х=0 1,4,7,11 Аг=РИ, Я= РЬ; 2,5,8 Аг= 4-МеО-С6Н4, Я= РЬ; 3,6,9,12 А1=2-С1-С6Н4, Я= РИ;
10,13 А1=РЬ, Я=4-Ме-С6Н4.
X=N 14,17,20,23 Аг=2-С1-С6Н4, Я=РИ; 15,18,21,24 Аг=РЬ, Я=РЬ; 16,19,22 Аг=4-МеО-С6Н4, Я=РЬ.
Выявлено, что характер образующихся продуктов, направление циклизации зависит от условий проведения реакции, природы используемого катализатора.
Взаимодействие 5-фенил-3-арилметилиден-ЗН-фуран-2-онов 1-3 с тиомочевиной проводилось при нагревании в течение 14 часов в ледяной уксусной кислоте и каталитических количеств серной кислоты при соотношении реагентов 1:1,5, соответственно /147/.
Х=0 11-13 X=N