Взаимодействие непредельных соединений с трифенилфосфоранилиденгидразонами как синтетическими эквивалентами диазосоединений

• Автор: Янгиров, Тагир Айратович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 129 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ И ФОСФОРАНИЛИДЕНГИДРАЗОНОВ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
1.1. Диазосоединения в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения
1.1.1. Применение реакций циклоприсоединения диазосоединений в
синтезе биологически активных веществ
1.1.2. Механизм циклоприсоединения диазосоединений к связи С=С
1.1.3. Влияние строения исходных реагентов на протекание
циклоприсоединения диазосоединений
1.1.4. Влияние кислот Льюиса на 1,3-диполярное
циклоприсоединение
1.1.5. Влияние оснований Льюиса на 1,3-диполярное
циклоприсоединение
1.2. Циклопропанирование непредельных соединений с помощью
диазоэфиров
1.3. Реакции диазосоединенй, протекающие с образованием илидов
1.4. Аддукты диазосоединений с органическими фосфинами
1.5. Химические свойства фосфазинов (фосфоранилиденгидразонов)
1.5.1. Гидролиз фосфазинов
1.5.2. Термолиз фосфазинов
1.5.3. Реакции присоединения с участием фосфазинов
1.5.4. Реакции фосфазинов по связи С=0
1.5.5. Другие реакции фосфазинов
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и свойства трифенилфосфоранилиденгидразонов (фосфазинов)
2.2. Взаимодействие трифенилфосфазинов с непредельными соединениями
2.2.1. Взаимодействие метилового эфира (трифенилфосфоранилиден)гидразоноуксусной кислоты с электронодонорными непредельными соединениями
2.2.2. Взаимодействие фосфазинов с а,/?-непредельными альдегидами и кетонами
2.2.3. Взаимодействие фосфазинов с производными непредельных карбоновых кислот
2.2.4. Предполагаемая схема образования пиразолинов
2.3. Химические превращения фосфазинов в условиях каталитического разложения
2.4. Циклопропанирование олефинов метилдиазоацетатом в присутствии оснований Льюиса
2.4.1. Влияние солей имидазолия на каталитическое циклоропанирование 2,5-диметилгекса-2,4-диена метилдиазоацетатом
2.4.2. Циклопропанирование синдиотактического 1,2-полибута-1,3-диена
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
[Ьггпт]+[РТ6]~ - 1 -бутил-3-метилимидазолий гексафторфосфат
[Ьтип]+[ВР4]“ - 1-бутил-З-метилимидазолий тетрафторборат
[Ьгшт]+[С1]~ - 1-бутил-З-метилимидазолий хлорид
В1ЖМ - бинафтилдиимин
БАВСО - 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан
БВи - 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен
ТЦЭ - тетрацианэтилен
1,2-СПБ - синдиотактический 1,2-полибута-1,3-диен
КЛ - кислота Льюиса
ОЛ - основание Льюиса
ОИ - отрицательный ион
МДА - метилдиазоацетат
ЭДА - этилдиазоацетат
ТСХ - тонкослойная хроматография
ТГА - термогравиметрический анализ
ЯМР - ядерно-магнитный резонанс
КССВ - константа спин-спинового взаимодействия
КХ - колоночная хроматография

Ы2СНС02Ме
№2(ОАс)

М2СНС02Ме
74а,б
С02Ме С 02Ме
СО,Ме
В' Ме02С *-
С02Ме
Ме02С
С02Ме
Н Н С02Ме

1.4. Аддукты диазосоединений с органическими фосфинами
Наиболее распространенным видом взаимодействия органических производных трехвалентного фосфора с диазосоединениями является образование устойчивых адцуктов:
Реакция данного типа была впервые осуществлена в 1919 году [95] и в честь одного из первооткрывателей получила название реакции Штаудингера. Для полученных аддуктов авторы предложили название фосфазины. В настоящее время соединения этого класса называются фосфоранилиденгидразоны, однако первоначальный термин также закрепился в научной литературе.
В качестве фосфиновых компонент для получения фосфазинов широко используют различные алкил- и арилзамещенные фосфины, чаще всего трифенилфосфин. Хорошо изучено взаимодействие РЙ3Р с диазоалканами