Новые гибридные функциональные материалы на основе наночастиц золота для ВЭЖХ

• Автор: Полякова (Елфимова), Яна Андреевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 190 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Список сокращений, используемых в работе
ВВЕДЕНИЕ
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
Глава 1. Методы синтеза наночастиц золота
1.1. Общая информация о наночастицах золота
1.2. Химические методы синтеза наночастиц золота
1.3. Физические и электрохимические методы синтеза наночастиц золота
1.4. Самоорганизованные монослои тиолятов на поверхности наночастиц
золота
Глава 2. Иммобилизация наночастиц золота на носитель
2.1. Иммобилизация наночастиц золота на силикагель
2.2. Иммобилизация наночастиц золота на полимерные материалы
Глава 3. Применение наночастиц золота в методах разделения
3.1. Применение наночастиц золота в газовой хроматографии
3.2. Применение наночастиц золота в ВЭЖХ
3.3. Применение наночастиц золота в капиллярном электрофорезе
3.4. Применение наночастиц золота в капиллярной электрокинетической
хроматографии
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 4. Исходные вещества, аппаратура, методики эксперимента, техника эксперимента
4.1. Исходные вещества
4.2. Аппаратура
4.3. Методики эксперимента
Глава 5. Силикагель, модифицированный наночастицами золота, стабилизированными Ь-цистеином
5.1. Синтез и характеристики наночастиц золота
5.2. Модифицирование силикагеля наночастицами золота
5.3. Хроматографическое разделение тестовых соединений
5.4. Закономерности удерживания аминопиридинов
5.5. Сравнение хроматографических свойств силикагеля, модифицированного
наночастицами золота и серебра
5.6. Разделение НДА-производных гидразинов
5.7. Разделение энантиомеров р-блокаторов
Глава 6. Функционализированный амино- и меркаптогруппами силикагель, модифицированный наночастицами золота с Ь-цистеином
6.1. Синтез и исследование структуры
6.2. Исследование хроматографических свойств сорбентов в НФ ВЭЖХ
6.3. Разделение водорастворимых витаминов
Глава 7. Силикагель, модифицированный наночастицами золота с иммобилизованным бычьим сывороточным альбумином
7.1. Синтез и исследование структуры сорбента
7.2. Разделение оптически активных соединений
Глава 8. Силикагель, модифицированный наночастицами золота с иммобилизованным ванкомицином
8.1. Синтез и исследование структуры сорбента

8.2. Разделение энантиомеров ß-блокаторов
8.3. Анализ лекарственных препаратов «Вискен» и «Вазокардин»
Глава 9. Влияние природы матрицы на хроматографические свойства сорбентов
9.1. Синтез и исследование структуры сополимера стирола и дивинилбензола, модифицированного НЧЗ с L-цистеином
9.2. Разделение энантиомеров ß-блокаторов
9.3. Разделение энантиомеров профенов
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений, используемых в работе
вэжх Высокоэффективная жидкостная хроіматография
нчз Наночастицы золота
сом Самоорганизованные монослои
АПТЭС З-Аминопропилтриэтоксисилан
мптмс 3 -Меркаптопропилтриметоксисилан
ССД Сополимер стирола и дивинилбензола
СЭМ Сканирующая электронная микроскопия
ПЭМ Просвечивающая электронная микроскопия
ААС Атомно-абсорбционная спектроскопия
ДО Диффузное отражение
НФ вэжх Нормально-фазовая ВЭЖХ
БСА Бычий сывороточный альбумин
ОФ вэжх Обращенно-фазовая ВЭЖХ
по вэжх Полярно-органическая ВЭЖХ
кэ Капиллярный электрофорез
кэх Капиллярная электрокинетическая хроматография
ППР Поверхностный плазмонный резонанс
мптэс 3-Меркаптопропилтриэтоксисилан
гх Газовая хроматография
ПФ Подвижная фаза
ФБ Фосфатный буферный раствор
ФЭ Фоновый электролит
ДДАБ Дидодецилдимегиламмония бромид
ТЭА Триэтиламин
НДА 2,3-Нафталиндикарбоксальдегид
Ги Гидразин
МГ 1 -Метилгидразин
ндмг Несимметричный диметилгидразин или 1,1-диметі
мпк З-Меркаптопропионовая кислота
ААБ Аммонийно-ацетатный буферный раствор
ТЭАА Триэтиламин ацетатный буферный раствор

способными связывать золото, поскольку такой подход приводит к значительному увеличению степени покрытия поверхности золотом. Как правило, для этой цели силикагель обрабатывают ЛПТЭС или 3-меркаптопропилтриэтоксисиланом (МПТЭС) с целью введения на поверхность МН2- и .8Н-групп соответственно. После этого при погружении функционализированного силикагеля в раствор НЧЗ происходит адсорбция золота на силикагель за счет образования связей с тио- или аминогруппами силикагеля [113]. Заряженные НЧЗ, электростатически отталкиваясь друг от друга на силикагеле, хорошо разделены и равномерно распределены по поверхности [114]. Нейтральные стабилизированные частицы образуют плотноупакованные структуры на поверхности силикагеля [115, 116].
Предварительно очищенную поверхность силикагеля функционализировали АПТЭС методом осаждения из паровой фазы, а затем полученный в виде пластинки силикагель погружали в раствор коллоидного золота (12 нм) на 6 ч [117]. Таким способом авторы получали силикагель, модифицированный НЧЗ посредством образования связи Аи-Н По результатам микрофотографий метода атомно-силовой микроскопии установили, что на поверхности содержится 8* 1010 частиц Аи/см2, а степень покрытия составила 10%.
Авторы работы [118] исследовали функционализацию силикагеля (330 нм) различными аминосиланами: [3-(метиламино)пропил]триэтокисиланом (/),
[3-(фениламино)пропил]триэтокисиланом (2) и 3-диэтоксиметилсилил)пропил-амином (3) с целью дальнейшей модификации НЧЗ методом осаждения из раствора. К полученным образцам аминосиликагеля добавляли раствор НАиСЦ и доводили pH до значения изоэлектрической точки каждого носителя (7.2 для 1 лиганда, 5.1 для 2, 6.5 для 3). Затем силикагель промывали и высушивали при температуре 100°С. Самое большое различие между ожидаемой концентрацией золота (0.5 масс.%) и реально полученной (0.18 масс.%) наблюдали при модификации силикагеля лигандом 1. Авторы объясняют это тем, что существует отчетливо выраженная корреляция между значением pH, при котором проводится осаждение золота, и количеством иммобилизованного золота: чем ниже pH, тем больше эта величина. Поэтому больше золота адсорбировалось при использовании лиганда 2 (0.53 масс.%), однако размер НЧЗ оказался > 60 им, что привело к неравномерному покрытию. Объясняется это также тем фактом, что с