Эпоксиднофенольные олигомеры и композиции на основе полиэфирфенолов

• Автор: Мальцев, Олег Васильевич
• Шифр специальности: 05.17.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 130 с.

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
3. ОБОСНОВАНИЕ ВЫБРАННОГО НАПРАВЛЕНИЯ РАБОТЫ
4. ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДА СИНТЕЗА ЭПОКСИДНОФЕНОЛЬНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
5. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
5.1. Исходное сырье для синтеза эпоксиднофенольных
полиэфирфенолов
5.2 Синтез и исследование полиэфирсренолов
5.3 Синтез эпоксиднофенольных олигомеров на основе различных полиэфирфенолов
5.4 Синтез эпоксиднофенольных олигомеров на основе полиэфирфенолов с добавками различных фенолов
5.5 Влияние условий синтеза эпоксиднофенольных олигомеров на их характеристики
5.6 Другие возможные пути использования полиэфирфенолов
5.7 Приготовление лаковых композиций; получение покрытий и исследование их свойств
5.8 Общая оценка разработанных эпоксиднофенольных олигомеров и композиций; возможные перспективы
их применения

6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
6.1 Характеристики исходного сырья и материалов
6.2 Методы анализа и испытаний
7. ВЫВОДЫ
8. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ
Отечественная промышленность располагает определенным ассортиментом эпоксиднофенольных лаков, предназначенных для антикоррозийной защиты аэрозольных баллонов и пищевой металлической консервной тары (в том числе, лаки ЭП-559, ЭП-547, ЭП-5118 и др.) [1,2]. Эти лаки представляют собой механические смеси эпоксидных и фенолоформальдегидных олигомеров, подвергнутые так называемой “форконденсации” в присутствии (или с последующим добавлением к ним) катализатора - ортофосфорной кислоты [1].
Несмотря на ряд положительных свойств, эти лаки не лишены серьезных недостатков, один из которых - относительно низкая стабильность при хранении, обуславливающая снижение их эксплуатационных свойств. Анализ показал, что главной причиной подобной нестабильности лаков является химическое взаимодействие катализатора с эпоксидными группами, которое достаточно легко протекает при комнатной и даже более низкой температуре.
В данной работе нами предпринята попытка создания новых эпоксиднофенольных олигомеров, которые содержали бы в своей структуре фрагменты, характерные для диановых эпоксидных олигомеров и для фенолоформальдегидных, что позволяло рассчитывать на сохранение этими олигомерами тех ценных свойств, которые присущи существующим эпоксиднофенольным лакам, но и принципиально отличающихся от них тем, что у них отсутствуют эпоксидные группы, т.е. исключается основная причина малой стабильности лаков.
В работе впервые предложено использовать для получения эпоксиднофенольных олигомеров и эпоксиднофенольных композиций не

В первом случае температура может достигать 150-170°С, что дает возможность проводить процесс способом “в расплаве” как в присутствии катализатора, так и без него (особенно при избытке фенольного компонента).
При проведении реакции “в органических растворителях” предельно допустимая температура определяется температурой кипения растворителя. Как правило, она существенно ниже чем при способе “в расплаве”, и поэтому её осуществление возможно лишь в присутствии катализаторов [86]. Несмотря на кажущуюся простоту варианта способа “в органических растворителях” он не находит применения для получения высокомолекулярных диановых олигомеров, поскольку полученный раствор может оказаться достаточно стабильным лишь при условии нейтрализации или полного удаления катализатора в конце процесса, что создает определенные трудности. В противном же случае неизбежно продолжается реакция с участием эпоксидных групп, что в конечном счете может привести даже к гелеобразованию [86].
При проведении реакции “в расплаве” проблема стабильности не является в какой-либо мере актуальной, т.к. конечный расплав - твёрдый по агрегатному состоянию продукт, в котором вероятность взаимодействия разноименных функциональных групп по существу исключена [21].
Основной реакцией на второй стадии синтеза предлагаемых нами эпоксиднофенольных олигомеров является взаимодействие полиэфирфенола по концевым ароматическим циклам с формальдегидом. По существу это реакция гидроксиметилирования, с которой обычно начинается синтез любого фенолоформальдегидного олигомера [21,35,87]. В подавляющем большинстве случаев в качестве источника формальдегида при проведении гидроксиметилирования фенолов используется формалин (37%-ный раствор формальдегида в воде) [35,87].