Химический состав фенолов смолы полукоксования бурого угля Подмосковного бассейна и их термохимические превращения

• Автор: Альфонсо Мануэль
• Шифр специальности: 05.17.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Тула
• Количество страниц: 217 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ФЕНОЛОВ
ИСКОПАЕМЫХ ТОПЛИВ
1.1. Химическая структура фенолов
ископаемых топлив
1.2. Термохимические превращения фенолов
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Объекты исследования
2. 2. Технический анализ углей
2. 3. Элементный анализ
2. 4. Определение молекулярной массы
2.5. Функциональный анализ
2.5.1. Определение фенольных гидроксилов
2. 5. 2. Определение спиртовых гидроксилов
2. 5. 3. Определение алкоксильных групп
2.5.4. Определение кетонных групп
2. 5. 5. Определение хиноидных групп
2. 5. 6. Определение карбоксильных групп
2.5.7. Определение сложноэфирных групп и лактонов
2.5.8. Определение гетероциклического кислорода
2. 5. 9. Определение общего основного азота
2. 5.10. Определение аминогрупп
2.5.11. Определение гетероциклического азота

2.5.12. Определение азота в первичных аминогруппах
2.5.13. Определение азота в третичных аминогруппах
2.5.14. Определение тиолов
2.5.15. Определение тиоэфирных групп
2.5.16. Определение йодного числа
2. 6. ИК-спектроскопия
2.7. Электронная спектроскопия
2.8. 1Н и 13С ЯМР-спектроскопия
2. 9. Хромато-масс-спектрометрия
2.10. Эмиссионный спектральный анализ
2.11. Рентгено-флуоресцентный анализ
2.12. Газовая хроматография
2.13. Капиллярная газожидкостная
хроматография (КГЖХ)
2.13.1. КГЖХ углеводородов
2.13.2. КГЖХ фенолов
2.13.3. КГ1Х нейтральных кислород-, азот
серусодержащих соединений
2.14. Полукоксование угля
2.15. Гомогенный пиролиз фенолов
2.16. Химический групповой анализ
2.17. Структурно-групповой анализ
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ФЕНОЛОВ СМОЛЫ ПОЛУКОКСОВАНИЯ БУРОГО УГЛЯ (Кимовский разрез, Подмосковный бассейн)
3.1. Изучение фенолов смолы полукоксования
бурого угля

3.1.1. Общая характеристика фенолов смолы полукоксования бурого угля
3.1.2. Изучение фенолов смолы полукоксования бурого угля методом адсорбционной жидкостной хроматографии
3.1.3. Изучение химического состава отдельных элюатов буроугольных фенолов методом препаративной тонкослойной хроматографии
3.1. 3.1. Злюат
3.1.3.2. Злюат 3
3.1. 3. 3. Злюат
3.1. 3. 4. Злюат
3.1. 3. 5. Злюат 3.2.1 и
3.1.3. 6. Злюат
3.1. 3. 7. Злюат
3.1. 3.8. Злюат
3.1. 3. 9. Злюат
3.1.4. Структурно-энергетические характеристики компонентов буроугольных фенолов
ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ
4. ГОМОГЕННЫЙ ПИРОЛИЗ ФЕНОЛОВ
СМОЛЫ ПОЛУКОКСОВАНИЯ БУРОГО УГЛЯ.
КИНЕТИКА ПИРОЛИЗА
4.1. Гомогенный пиролиз фенолов
смолы полукоксования бурого угля

лить термическую стабильность ксиленолов, качественный и количественный состав продуктов пиролиза, а также возможные пути образования последних. При деструкции ксиленолов в жидких продуктах образовались прежде всего крезолы, а именно: м-крезол из 3, 5-ксиленола, о- и п-крезолы из 2, 4-ксиленола; в газовой фазе - СН4, СО и Н2. Рассчитанные значения энергии активации указывает на большую стабильность 3, 5-ксиленола. В работе приведен механизм изомеризации, диметилирования и де-гидроксилирования. Количество и природа полученных соединений позволяют познать сложность механизма деструкции фенолов. Авторами сделана попытка выяснить последовательность реакций, которая позволила бы объяснить образование основных продуктов крекинга. Кроме того, сравнительный анализ результатов исследования пиролиза ксиленолов, с проведенными ранее для крезолов, позволил установить, что положение метильных групп имеет более важное значение для стабильности фенолов и формирования продуктов крекинга, чем их число.
Y.Yamasaki, Т.Kamai [114] изучался термический гидрокрекинг 2, 4, 6-триметилфенола в кварцевом реакторе непрерывного действия при температуре 650-770 °С, атмосферном давлении, времени 0.5-3.0 сек. и молярном соотношении 2, 4, 6-триметил-фенол:водород, равном 2-10. В качестве первичных продуктов были установлены 2, 4- и 2, 6-ксиленолы, вторичных - м-ксилол, о- и п-крезолы, фенол, толуол. На основе этих данных был сделан вывод, что скорость гидродеалкилирования в 2. 2 раза выше скорости дегидроксилирования; причем скорость гидроге-нолиза о-метилфенолов в 1.33 раза больше, чем п-метилфено-лов. Предложен свободнорадикальный механизм дегидроксилиро-