+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Гетероциклические α-нитроазиды и 1,2,3-триазолы на их основе

  • Автор:

    Каторов, Дмитрий Владимирович

  • Шифр специальности:

    05.17.07

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    155 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Содержание
Содержание
1 Обозначения и сокращения
1.1 Сокращения
1.2 Нумерация соединений в разделе «Обсуждение результатов»
2 Введение
3 Литературный обзор
3.1 а-Нитроазиды
ЗЛ .1 Методы синтеза а-нитроазидов
З Л .2 Получение нитроазидов нуклеофильным замещением
ЗЛ.З Получение а-нитроазидов окислительным азидированием
3.1.4 Физико-химические свойства
3.1.5 Спектральные характеристики (ПК, УФ, ЯМР)
3.1.6 Химические свойства
3.2 Триазолы
3.2.1 1,3-Диполярное цикло присоединение. Термическая циклизация
3.2.2 Методы селективного циклоприсоединения
3.2.3 Присоединение комплексов Иоцича
3.2.4 Рутений-катализируемое циклоприсоединение
3.2.5 Си(Г)-катализируемое циклоприсоединение
3.2.6 Синтез 1,2,3-триазолов из а-нитроазидов
4 Обсуждение результатов
4.1 Синтез и свойства гетероциклических а-нитроазидов
4.1.1 Окислительное сочетание
4.1.2 Кинетика окислительного сочетания
4.1.3 Образование геминальных дштитросоединсний при оксилительном азидировании
4.1.4 Поведение геминальных нитроазидов в условиях кислотного нитрования. Синтез энергоёмких нитроазидов
4.1.5 Физико-химические свойства а-нитроазидов
4.1.6 Спектральные характеристики гетероциклических а-нитроазидов

4.2 Геминальные нитроазиды в реакции 1,3-диполярного
циклоприсоединения с замещёнными ацетиленами
4.2.1 Термическая циклизация а-нитроазидов с замещёнными ацетиленами
4.2.2 Циклоприсоединение а-нитроазидов к терминальным ацетиленам в присутствии одновалентной меди
4.2.3 Циклоприсоединение нитродиполярофилов
4.3 Синтез энергоёмких триазолов
4.3.1 Получение энергоёмких триазолов из 3-азидо- 1,3-динитроазетидина
Получение азидометилпроизводных
Нитрование гидроксиметилзамещённых 1,2,3-триазолов
Нитрование триметилсилилтриазолов
Бис-триазолы
4.3.2 Получение энергоёмких триазолов из 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-
1,3-диоксана (Зе)
Раскрытие диоксанового цикла
Хлорирование
Азидирование полученных хлорпроизводных
Синтез нитроксиметилпроизводных триазолов
Бис-триазолы
4.4 Сравнительный анализ физико-химических свойств полученных
1,2,3-триазолов
4.4.1 Термическая стабильность энергоёмких триазолов
Энергоёмкие триазолы на основе 1,3-динитроазетидина
Энергоёмкие триазолы из 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксана (Зе)
4.4.2 Энергетические характеристики полученных энергоёмких триазолов
5 Экспериментальная часть
5.1 Синтез исходных нитроалканов
5.2 Синтез а-нитроазидов и их гем-динитроаналогов
5.2.1 Общий метод окислительного сочетания
За) З-азидо-З-нитрооксетан
ЗЬ) 3-азидо-1-;иреот-бу гил-3-нитроазетидин
Зс) 5-азидо-5-нитро-1,3-диоксан
Зс1) 5-азидо-2-метил-5-нитро-1,3-диоксан
Зе) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан
ЗЦ 5-азидо-2-этил-2-метил-5-нитро-1,3-диоксан
3£) 5-азидо-2-фенил-5-нитро-1,3-диоксан
ЗЬ) 5-азидо-5-нитро-2-(3-нитрофенил)-1,3-диоксан
31) 8-азидо-8-нитро-6,10-диоксаспиро[4.5]декан

3)) 5-азидо-3-бензил-5-нитротетрагидро-1,3-оксазин
Зк) 5-азидо-3-/яре/я-бутил-5-нитротетрагидро-1,3-оксазин
Зт) 5-азидо-1,3-диизопропил-5-нитрогексагидропиримидин
Зп) 5-азидо-1,3-ди-/ире7и-бутил-5-нитрогексагидропиримидин
4а) 3,3-Динитрооксетан
4Ь) 1-»гре»2-бутил-3,3-динитроазетидин
4с) 5,5-динитро-1,3-Диоксан
4е) 2,2-диметил-5,5-динитро-1,3-диоксан
4к) 3-»гргт-бутил-5,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин
4п) 1,3-ди-/ире»2-бутил-5,5-динитрогексагидропиримидин
5.2.2 Нитрование Ц-трет-утш азидонитро и гем-динитросоединений
оксидом азота (V)
9Ь) 3-азидо-1,3-динитроазетидин
9к) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин
9п) 5-азидо-1,3,5-тринитрогексагидропиримидин
10Ь) 1,3,3-тринитроазетидин
10к) 3,5,5-тринитротетрагидро-1,3-оксазин
10п) 1,3,5,5-тетранитрогексагидропиримидин
5.3 Циклизация а-нитроазидов с замещёнными ацетиленами
5.3.1 Синтез замещённых ацетиленов
5.3.2 Циклизация а-нитроазидов с монозамещёнными ацетиленами
17) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан и пропаргиловый спирт
18) 3-азидо-1,3-динитроазетидин и пропаргиловый спирт
19) 1-тнре/и-бутил-З-азидо-З-нитроазетидин и пропаргиловый спирт
21) 3-азидо-1,3-динитроазетидин и фенилацетилен
23) 5-азидо-2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан и фенилацетилен
26) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин и фенилацетилен
27) 5-азидо-3,5-динитротетрагидро-1,3-оксазин и пропаргиловый спирт... 114 Синтез 17с. 4,5-бис-(гидроксиметил)-1-(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксанил)-
1Н-1,2,3,-триазол
Синтез 18Ь. [ 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-1,2,3-триазол-5-ил]метанол.

Синтез 18с. 4,5-бис-(гидроксиметил)-1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-1Н-
1,2,3,-триазол
Синтез 21Ь. 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-5-фенил-1Н-1,2,3-триазол
5.3.3 Синтез триметилсилилпроизводных 1,2,3-триазола
20а) 1-(1-тр триазол
22а) 1-(1,3-динитроазетидин-3-ил)-4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3-триазол... 116 24а) 1 -(2,2-диметил-5-нитро-1,3-диоксан-5-ил)-4-(триметилсилил)- 1Н-1,2,3-
триазол
25а) 3-»грс7н-бутил-5-нитро-5-[4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3-триазол-1-
ил]тетрагидро-1,3-оксазин
28а) 1,3-ди-отреш-бутил-5-нитро-5-[4-(триметилсилил)-1Н-1,2,3-триазол-1-ил] гексагидропиримидин
Промежуточный азидонитрорадикал-анион быстрее диссоциирует с элиминированием нитрит-иона, чем азид-иона. Это объясняется тем, что неспаренный электрон в значительной степени находится на я* молекулярной орбитали нитрогруппы, что облегчает отщепление нитрита [27].
,N3

Я N0,

С—N.

Я N0,

«л ,N3

Я N0,

с-ы,

Я N0,
кч А л Кч N3 А ,N3
А, Я N0, + А — я ио2 А, Я Ж)2 + С к чш2
Схема 3.16 Механизм замещения нитрогруппы в гемииальных нитроазидах. А - N3, РЬ802, р-С1С61І48 и р-СІСвИОг.
По другому пути протекает реакция с анионом 2-нитропропана. В отличие от вышеизложенного, эта реакция протекает через элиминирование азид-иона от азидонитроалкил анион-радикала (Схема 3.17, Таблица 3.13).
Реакция с 1-азидо-1-нитроциклогексаном показывает заметное отличие в реакционной способности. Продукт замещения образуется так же с низким выходом, при этом реакция прекращается при добавлении какого-либо количества ингибирующей добавки или в отсутствие света. В качестве побочного продукта образуется 2,3-диметил-2,3-динитробутан. Это позволяет предположить, что результаты взаимодействия 2-азидо-2-нитропропана так же складываются из реакции замещения и параллельной окислительной димеризации.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.100, запросов: 967