Каталитические реакции амидов со спиртами для получения (мет)акриловых мономеров и модификации виниловых полимеров

• Автор: Колотилова, Нина Викторовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 128 с. : ил

Содержание
Содержание
Введение
1 Библиографический обзор
1.1 Реакции низкомолекулярных амидов со спиртами
1.2 Катализ реакций нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода производных карбоновых кислот
1.3 Разработка процессов получения (мет)акрнловых мономеров
2 Результаты и их обсуждение
2.1 Взаимодействие амидов с одноатомными и многоатомными спиртами и способы его интенсификации
2.2 Подбор катализаторов и прогнозирование их активности
2.2.1 Изучение факторов, влияющих на активность катализаторов в реакции деканолиза ацетамида
2.2.2 Исследование каталитической активности соединений металлов в реакциях деканолиза ацетамида, метанолиза а-оксиизобутирамида и метакриламида
2.2.3 Исследование каталитической активности соединений
РЗМ в реакции метанолиза ацетамида
2.3 Алкоголиз а,р- ненасыщенных амидов
2.3.1 Метанолиз акриаламида и метакриламида в присутствии
соединений металлов
2.3.2 Получение метилметакрилата метанолизом акриламида
2.4 Превращения полиакриламида под действием одноатомных и многоатомных спиртов
2.4.1 Взаимодействие полиакриламида с метанолом
2.4.2 Модификация полиакриамида этилеНгликолем и глицерином
2.5 Получение полимеров взаимодействием к-калролактама
с полиолами и поливиниловым спиртом

2.5.1 Взаимодействие капролактама с глицерином и поливиниловым спиртом
2.5.2 Взаимодействие капролактама с крахмалом
2.6 Испытания новых сополимеров в перспективных направлениях
2.6.1 Исследование сополимеров в качестве модифицирующих добавок в составе эластомерных композиций на основе каучуков общего и специального назначения
2.6.1.1 Модификация эластомерных композиций на основе
каучука СКИ-3
2.6.2 Исследование продуктов полимерапалогичных превращений полиакриламида в качестве флокулирующих и гелеобразующих агентов '
3. Экспериментальная часть
3.1 Объекты и методы исследований
3.1.1 Исходные материалы
3.1.2 Методы анализа
3.1.2.1. Инструментальные методы анализа
3.1.2.2 Химические методы анализа
3.1.2.3 Изучение физико-химических свойств
3.1.3 Обработка экспериментальных данных
3.2 Кинетические исследования
3.3 Препаративные синтезы
3.4 Характеристика методов испытания резиновых смесей и вулканизатов на их основе
4 Основные выводы
5 Библиграфический список
6 Приложения
Принятые сокращения и обозначения:
АА акриламид
Г глицерин
ГХ-МС газовая хромато-масс-спектрометрия ДМФА диметилформамид
КЛ е-капролактам
МАА метакриламид
МА метилакрилат
МОИБ метилоксибутират
НК натуральный каучук
ОИБА а-оксиизобутирамид
ПАА полиакриламид
ПВС поливиниловый спирт
РУ комплекс резорцина с уротропином
СКИ синтетический изопреновый каучук
ЭГ этиленгликоль
а каталитическая активность

ных связей металл-кислород ^(М0) карбонильной группы [59]. Следовательно, координация металла осуществляется преимущественно по атому кислорода карбонильной группы монодентантно. На ИК-спектрах реакционных смесей, нагретых до 110-200°С в присутствии катализаторов (10% мольных к содержанию амида), имеются аналогичные сдвиги характеристических полос Амид I, Амид III при соответствующем их расщеплении и появляются полосы ^(мо)- Это свидетельствует о том, что активная форма катализатора также образуется в результате координации металла по Карбонильному атому кислорода. Ранее снятые колебательные спектры комплексов солей кадмия, ртути и других металлов с ДМФА и продуктами его ацетилирования в качестве лигандов (Ь) также однозначно свидетельств,овали о координации металла с атомом кислорода амида за исключением комплексов №С12(МеЬ)4, №С12(МеЬ)2 СиС12(Ме2Ь)2 [60].
В реакции ацетамида с дециловым спиртом были исследованы: 2п(Ш3)2, гп(НОз)2- 4СН3СОМ12, Ьа(Ж>3)2, Ьа(Шз)2- 4СН3ССЖН2, РЬ(Шз)2, РЬ(]Ю3)2- 4СН3С(ЖН2. Результаты приведены на рисунке 2.3.
8ремя „ ч
1 - гпОЮзЪ 2 - /л(НОз)2- 4СН3СОМН2, 3 - Ьа(ЫОз)2,
4 - Ьа(М03)2- 4СН3СОШ2,5 - РЬ(Ш3)2,6 - РЬ0О3)2- 4СН3СОШ
Рисунок 2.3 - Образование децилацетата при взаимодействии ацетамида (0,7 ммоль) с децило'вым спиртом (7 ммоль) в замкнутом объеме в присутствии соединений металлов (0,007 ммоль)