Развитие теоретических и прикладных основ аммиачной гидрометаллургии

• Автор: Ступко, Татьяна Владиславовна
• Шифр специальности: 05.16.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 449 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
1. НОВЫЕ ПОДХОДЫ К ИЗУЧЕНИЮ ТЕРМОДИНАМИКИ
РАВНОВЕСИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИ-Я КАТИОНОВ В ВОДНО-АММИАЧНЫХ РАСТВОРАХ 1Л. Классификация методов экспериментального изучения 17 комплексообразования в растворах
1.2. Стандартизация условий изучения комплексообразования в
растворах
1.2.1. Основное стандартное состояние
1.2.2. Стандартное состояние - постоянная ионная среда
1.2.3. Эффект неидеаяьности при изменении состава солевых сред
1.2.4. Учет эффекта неидеальности при изменении состава солевых

1.2.5. Методика одновременного расчета констант устойчивости
слабых ацидокомплексов и эффекта неидеальности
1.2.6. Коэффициенты активности ионов в растворах с высокими и
постоянными по величинам ионными силами
1.3. Неидеалыюсть водно-солевых растворов с высокими
концентрациями молекулярных лигандов
1.3.1. Водно-солевые растворы аммиака
1.3.2. Влияние концентрации аммиака на константу гидролиза
гексаамминкобальта (III)
1.3.3. Водно-солевые растворы метиламина, этилендиамина и
пиридина
1.4. Влияние неидеальности раствора на изменения энтальпии
и энтропии при комплексообразовании
1.4.1. Протонизация ацетат-иона

1.4.2. Реакция нейтрализации
1.4.3. Протонизация молекул аммиака
1.5. Заключение
2. ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ 84 АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ
2.1. Общие положения
2.2. Влияние среды на константу протонизации молекул
аммиака. Образование аммиакатов катиона аммония
2.3. Комплексы лития (I), щелочноземельных металлов и свинца

2.4. Комплексы марганца (II), железа (II), кобальта (II), никеля
(II), меди (II), цинка (II) и кадмия (II)
2.5. Комплексы меди (I), серебра (I) и таллия (I)
2.6. Комплексы палладия (II), золота (I и II) и ртути (II)
2.7. Влияние добавок неводных растворителей на равновесия
образования комплексов
2.8 Треугольник аммиачного комплексообразования.
Предсказанные значения констант устойчивости аммиачных комплексов металлов
2.9 Заключение
3. ВНЕШНЕСФЕРНЫЕ АММИАЧНЫЕ И НЕКОТОРЫЕ
ВНЕШНЕСФЕРНЫЕ АЦИДО-КОМПЛЕКСЫ
3.1. Внешнесферные аммиакаты 16
3.1.1 Комплексы кобальта (III)
3.1.2 Комплексы хрома (III), родия (III), иридия (III) и рутения (III)
3.1.3 Комплексы платины (IV) и иридия (IV)
3.1.4 Сопоставление данных об образовании внешнесферных
аммиакатах различными комплексными катионами
3.2 Внешнесферные перхлоратные и галогенидные комплексы

3.3 Внешнесферные сульфатные, тиосульфатные, сульфитные и
карбонатные комплексы
3.4 Внешнесферные фосфатные и ареенатные комплексы
3.5 Заключение
4. АММИАЧНАЯ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЯ И ЕЁ ПРИМЕНЕ-
НИЕ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ РУДНОГО СЫРЬЯ
4.1 Развитие аммиачной гидрометаллургии
4.2 Оптимизация параметров технологической схемы
переработки арсенидно-арсенатных кобальтовых руд месторождения Хову Аксы
4.3 Извлечение серебра и кобальта из отвальных кеков
переработки руд месторождения Хову Аксы на комбинате "Тувакобальт"
4. 4 Очистка аммиачно-карбонатных растворов кобальта, никеля,
меди, цинка и кадмия от мышьяка
4.5 Заключение
5. ПРИМЕНЕНИЕ ПРОЦЕССОВ АММИАЧНОЙ
ГИДРОМЕТАЛЛУРГИИ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ
КОЛЛЕКТИВНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ, ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ И ОТХОДОВ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ
5.1 Переработка коллективного карбонатного концентрата
комбината "Тувакобальт" с получением оксида кобальта
5.2 Получение основного карбоната кобальта (II) из
кобальтового концентрата комбината “Североникель” и
черновой гидроокиси кобальта НГМК
5,3 Переработка импортных никель-кобальтовых концентратов
5.3.1. Сульфидные концентраты Республики Куба
5.3.2. Мышьяксодержащие концентраты Республики Марокко

вают (рис. 1.1), что в значительной области концентраций ионов водорода (<0,1 моль/дм3) значения gyma постоянны [9]. Следовательно, к этим растворам с постоянными по величине ионными силами применимо правило Льюиса-Рендалла. Применимость этого правила была показана [2,26] и для 4,0 моль/дм3 водных растворов смесей перхлоратов натрия или лития с одноименными галогенидами (рис.1.2).
Даже в тех случаях [27], когда авторы считают применимым только правило Харнеда, опытные данные однозначно свидетельствуют (габл. 1.5) о наличии областей солевых составов, в которых справедливо правило Льюиса-Рендалла. Цифровой материал (табл. 1.5) показывает, что произведение активностей ионов хлорида свинца (II) в 2,0 моль/дм3 водных растворах смесей перхлората и хлорида натрия постоянно, но коэффициентов активности хлорид-иона заметно не меняется вплоть до 0,25 моль/дм3 хлорида натрия.

Рис. 1.1 Зависимость средне-ионных коэффициентов активности (у±)НС1 в 3,0 моль/дм3 растворах (М,Н)С1 при М - К, Иа, 1л от концентрации ионов водорода