Изоморфизм, полиморфизм и фазовые равновесия нормальных парафинов как функции теплового вращательного движения молекул

• Автор: Котельникова, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 04.00.20
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 527 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Сравнительный анализ строения и свойств нормальных парафинов (по литературным данным)
Введение
1.1. Общие представления о молекулярных кристаллах н-парафинов
1.1.1. Строение алифатической цепочки
1.1.2. Полиморфные модификации н-парафинов
1.2. Упаковка цепочечных молекул в н-парафинах
1.2.1. Упаковка молекул в слое
1.2.2. Упаковка молекулярных слоев
1.2.3. Плотность упаковок
1.3. Кристаллическая структура н-парафинов
1.3.1. Нечетная серия гомологов
Ромбические н-парафины
1.3.2. Четная серия гомологов
Триклинные н-парафины
Моноклинные и ромбические н-парафины
1.4. Низкотемпературные полиморфные модификации н-парафинов по данным порошковых исследований
1.4.1. Нечетная серия гомологов н-парафинов
1.4.2. Четная серия гомологов н-парафинов
1.4.3. Сравнительная характеристика и диагностика н-парафинов различных модификаций
1.5. Твердые растворы н-парафинов
1.5.1. Условия образования твердых растворов органических веществ
1.5.2. Критерии образования твердых растворов н-парафинов
1.5.3. Упаковка молекул в твердых растворах н-парафинов
1.6. Фазовые превращения н-парафинов
1.6.1. Нечетные ромбические гомологи
1.6.2. Четные триклинные гомологи
1.6.3. Четные моноклинные гомологи
1.7. Основные представления о строении ротационных кристаллов н-
парафинов

1.7.1. Низкотемпературная ромбическая ротационная фаза Ш
1.7.2. Высокотемпературная гексагональная ротационная фаза Ш1
1.7.3. Триклинная ШП и моноклинная ШУ ротационные фазы
1.8. Подвижность цепочечных молекул н-парафинов
1.8.1. Тепловое движение молекул н-парафинов вокруг их осей
1.8.2. Продольное смещение и конформации молекул н-парафинов
1.8.3. Моделирование подвижности цепочечных молекул
1.9. Парафины природного происхождения
1.9.1. Нахождение в природе и степень изученности
1.9.2. Природные парафины-минералы
1.9.3. Нефтяные парафины
1.10. Заключение
2. Объекты и методы исследования
2.1. Объекты исследования
2.1.1. Синтетические н-парафины
2.1.2.Парафины геологического происхождения
2.1.3. Парафины биологического происхождения
2.2. Методика
2.2.1. Рентгенография
2.2.2. Терморентгенография
2.2.3. Хроматография
2.2.4. Термооптика
2.2.5. Другие методы исследования
3. Полиморфизм нормальных парафинов
3.1. Дебаеграммы н-парафинов
3.1.1. Нечетные ромбические н-парафины
3.1.2. Четные триклинные н-парафины
3.1.3. Рентгенография н-парафинов после охлаждения их расплавов
3.2. Термические деформации и полиморфные превращения н-парафинов
3.2.1. Нечетные ромбические н-парафины
- этапы термических деформаций и полиморфных превращений
- интерпретация структурных деформаций
- о ромбических фазах V и
3.2.2. Четные триклинные н-парафины

- этапы термических деформаций и полиморфных превращений
- интерпретация структурных деформаций
3.2.3. Твердые растворы н-парафинов
- этапы термических деформаций и полиморфных превращений
- интерпретация структурных деформаций
3.3. Полиморфные превращения н-парафинов и их твердых растворов по
данным термооптики
3.3.1. Индивидуальные гомологи н-парафинов
3.3.2. Твердые растворы н-парафинов
3.4. Модели строения ротационных кристаллов
3.4.1. Разупорядоченные кристаллы (статическая модель)
3.4.2. Ротационные кристаллы (динамическая модель)
3.5. Аргументы в пользу динамической модели строения ротационных кри-
сталлов н-парафинов
3.6. Типы конденсированных фазовых состояний н-парафинов
4. Изоморфизм н-парафинов
4.1. Изоморфизм н-парафинов при комнатной температуре (данные рентге-
нографии)
4.1.1. "Ромбичность" большинства твердых растворов
4.1.2. Полярность композиционных деформаций н-парафинов
4.1.3. Пределы изоморфных замещений н-парафинов
4.1.4. Особенности изоморфных замещений парафиновых молекул в комнатных условиях
4.2. Изоморфизм н-парафинов при разных температурах (данные терморентгенографии)
4.2.1. Расширение пределов изоморфной смесимости в ротационнокристаллическом состоянии
- нечетные парафиновые системы (ромбические компоненты)
- четные парафиновые системы (триклинные компоненты)
- системы смешанной четности (триклинный и ромбический компо-
ненты)
4.2.2. Сужение пределов изоморфной смесимости
4.3. Факторы изоморфизма н-парафинов
5. Фазовые соотношения в бинарных парафиновых системах

Рис. 1.2.3-1. Иллюстрация различий в симметрии четной (а) и нечетной (б) молекул н-парафинов: четная - центросимметричная, нечетная - содержит зеркальную плоскость, проходящую через центральный атом С перпендикулярно оси цепочки.
Рис. 1.2.3-2. Схематическая иллюстрация упаковки концевых групп молекул в четных и нечетных н-парафинах [22S ].
а и б — вертикальная упаковка, виг наклонная упаковка для четных (а, в) и нечетных (б, г) молекул соответственно; маленькие и большие кружки - метиленовые и концевые (метильные) группы соответственно.