Выделение и установление строения некоторых изопреноидов морского происхождения

• Автор: Шубина, Лариса Кимовна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 102 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. СТЕРИНЫ ГУБОК
2.1.1. 19-Норстанолы
2.1.2. А-Норстанолы
2.1.3. Высокоалкилированные стерины губок
2.1.4. 24-Норстерины и 24-метил-27-норстерины
2.1.5. Циклопропансодержащие стерины
2.2. СУЛЬФАТИРОВАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ГУБОК
2.3. СУЛЬФАТИРОВАННЫЕ ПОЛИГИДРОКСИСТЕРОИДЫ ИЗ ОФИУР
2.4. ТЕРПЕНОИДЫ ИЗ МОРСКИХ ОРГАНИЗМОВ. СЕСКВИТЕРПЕНОИДЫ
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. ВЫДЕЛЕНИЕ И УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ СТЕРИНОВ
Тгаскуор.$15 каНс1юпс1гок1е,ч
3.2. ГИПОТЕТИЧЕСКИЕ ПУТИ БИОСИНТЕЗА БОКОВЫХ ЦЕПЕЙ ВЫСОКОАЛКИЛИРОВАННЫХ СТЕРИНОВ
3.3. ХИМИЧЕСКОЕ РАЗНООБРАЗИЕ СТЕРОИДОВ
Тгаскуор.ч!,'; halichondroid.es
3.4. СТЕРИНОВЫЙ СОСТАВ НЕКОТОРЫХ ДАЛЬНЕВОСТОЧНЫХ
ГУБОК
3.5. ПОЛЯРНЫЕ СТЕРОИДЫ ИЗ ГУБКИ Е.щ>гюр$1з сИрШка
3.6. ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ СТЕРОИДОВ ИЗ ИГЛОКОЖИХ
3.6.1. Таксономическое распределение сульфатированных стероидов в офиурах
3.6.2. Гипотетические пути эволюции полигидроксилированных стероидов в офиурах
3.6.3. Полигидроксилированные стероиды как возможные хемотаксономические маркеры
3.6.4. Выделение полигидроксилированных стероидов из морской лилии
3.7. АВАРОЛ И ИЗОАВАРОЛ ИЗ ТИХООКЕАНСКОЙ ГУБКИ Лушка Бр
3.7.1. Биологическая активность аварола и его производных
3.8. ВЫДЕЛЕНИЕ И УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ НОВОГО ХАМИГРАНО-ВОГО СЕСКВИТЕРПЕНОИДА ИЗ МОРСКОГО ЗАЙЦА Л/?1уя/а вр
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. ВВЕДЕНИЕ.
Иглокожие и морские губки широко распространены в морях и океанах. Они привлекают внимание химиков-биооргаников структурой и физиологической активностью содержащихся в них вторичных метаболитов. Экстракты и индивидуальные соединения из этих морских животных оказывают цитотоксическое, противовоспалительное, антиопухолевое и гипотензивное действие, проявляют антивирусные и антимикробные свойства. Некоторые из этих веществ играют важную экологическую роль, будучи токсичными для многих морских животных и микроорганизмов. Высокая физиологическая активность морских природных соединений и специфичность их действия на те или иные биологические системы могут служить основой для создания новых лекарств и биопрепаратов.
С другой стороны, изучение природных соединений морского происхождения, в том числе из иглокожих и губок, имеет и теоретическое значение. Оно увеличивает число известных структурных типов стероидов, терпеноидов, алкалоидов и др., вносит существенный вклад в развитие соответствующих разделов органической и биоорганической химии, расширяет наши знания о биосинтезе природных соединений и особенностях их метаболизма в той или иной систематической группе животных.
Целью настоящей работы является выделение и установление строения изопреноидных соединений из морских беспозвоночных, а также изучение их свойств.
В ходе проведенной работы был изучен стериновый состав 19 образцов тропической губки Тгаскуор. каИскопо1ёе8., содержащих трисульфатированные стероиды с высокой цитотоксической активностью, и стериновые фракции некоторых дальневосточных губок. Установлена взаимосвязь между стериновым составом губки и наличием в ней трисульфатированных стероидов. Определено химическое строение восьми новых стероидов и двух терпеноидных соединений. Проведено изучение таксономического распределения полярных стероидов в офиурах, на основании которого предложено два возможных направления эволюции структур данных соединений в офиурах. Впервые выделены полярные

(через бизаболеновый предшественник и через моноциклофарнезильный предшественник) имеют косвенные экспериментальные подтверждения.
Среди хамиграновых метаболитов красных водорослей часто встречаются кислородсодержащие метаболиты, часть из которых представляет собой циклические эфиры. К этой группе относятся нидифоцен (136) из Ь. тсИДса [104], пацифенол (137) из Ь. расл/юа и джонстонол (138) из Ь. рНгШопИ. Пацифенол и джонстонол - хронологически первые хамиграновые сесквитерпеноиды морского происхождения - были выделены Симсом и сотрудниками [105, 106]. Их строение и стереохимия были установлены рентгеноструктурным методом.

В 1990 году хамиграновый сесквитерпеноид, ацетат рогиолола (139), был впервые выделен из морской губки Зрощіа іітосса, определена его структура и абсолютная конфигурация [ 1071.

Из этой же губки были выделены 9-бромхамигрен и другие соединения, обнаруженные в Ьаигепсіа ер., растущей в районе сбора губки. Предполагается, что они попадают в губку в результате фильтрации морской воды, содержащей споры морских водорослей, которых особенно много в период спорообразования. Ацетат рогиолола, однако, был обнаружен только в губке. Возможно, он является продуктом модификации губкой метаболитов водоросли.
В процессе биосинтеза сесквитерпеноидов красных водорослей иногда происходят частичные перестройки хамигранового скелета. Примером этого