+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Перегруппировки фосфор-азотистых лигандов как способ синтеза фосфиноамидных и иминофосфоранатных комплексов металлов

  • Автор:

    Панова, Юлия Сергеевна

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Нижний Новгород

  • Количество страниц:

    134 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Фосфинамины, иминофосфины и аминоиминофосфораны: методы синтеза, реакционная способность и координационная химия
1.2. Перегруппировки в химии фосфора и их роль в синтетической элементоорганической химии
1.3. Перегруппировки и трансформации фосфиногидразинов и их производных
1.4. Синтез и строение устойчивых комплексов р- и б- элементов на основе
фосфиногидразиновых и фосфиногидразидных лигандов
Глава 2. Обсунедение результатов
2.1. Синтез и свойства фосфиногидразинов К.-]МН-М(РР112)2, с объемистыми и координирующими заместителями
Влияние объемистой ?Ви-группы при гидразидном атоме азота на трансформацию
дифосфиногидразидного лиганда
Фрагментация гВиЫ(Н)-Ы(РРЙ2)2 в координационной сфере кобальта (II)
Перегруппировка ЯМН-М(РРЬ2)2 (Я = РЬ2Р) в координационной сфере 1л+
Перегруппировка трис(дифенилфосфино)гидразина (3) в координационной сфере лантана с
образованием Ьа{РЬ2Р(МРРЬ2)2-кХЩ{Н(81Ме3)2}2 (5)
Синтез и свойства 2,2-бис(дифенилфосфино)-1-(хинолил-8)-гидразина,
8-Ошп-ЫН-Н(РР112)2 (7)
Термическая изомеризация 8-С)ит-МН-М(РР112)2 (7). Синтез изомерного аминохинолилфосфазена
(РЬ2Р-Ы=РРЬ2)-дшп-МН2 (8)
Изомеризация 8^ит-1ЧН-1Ч(РР1|2)2 (7) под действием 1лМ(81Ме3)
Взаимодействие 8-(2шп-МН-М(РРЬ2)2 (7) с н-бутиллитием
Взаимодействие литиевой соли 10 с 2п12 в соотношении 2:
Взаимодействие литиевой соли 10 с ZnІ2 в соотношении 1:
2.2. О механизме миграционного внедрения фосфиновых групп по связи азот-азот
2.3. Электронные спектры поглощения и фотолюминесценции соединений 12 и
2.4. Синтез, строение и свойства Ы,К-бис(дифенилфосфино)-4Я-1,2,4-триазол-4-амина (15)
Термические превращения М,М-бис(дифенилфосфино)-4#-1,2,4-триазол-4-амина (15). Миграция
[РЬ2Р№РЬ2]-блока
2.5. Координационные свойства и трансформации мультидентатного лиганда (Р1ъР-Ы=РРЬ2)-ди1п-Ш2 (8)
Взаимодействие 8 с пентакарбонилом железа
Взаимодействие 8 с РеС13 в ацетонитриле
Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы
Гетероатомные молекулы, содержащие связь фосфор-азот (фосфазаны, амидофосфины, фосфазены), уже давно занимают свою достаточно объемную нишу среди лигандов и широко используются в координационной, элементоорганической химии и катализе. Важными примерами являются каталитическая активация С-Н связи
[1,2], карбонилирование [3,4] и гидроформилирование алкенов [5-8] на Ш1-катализаторах, катализируемое аминофосфиновыми комплексами палладия аминирование арилхлоридов [9,10], асимметричный катализ [11,12] и метатезис [13-15]. Химии фосфиноаминов и фосфиноамидов в последнее время уделяется большое внимание ввиду того, что данные системы обладают уникальным динамическим поведением [16,17], которое обеспечивает механизм эффективной активации молекул в мягких условиях, что является весьма важным для катализа. Бурный рост химии простейших фосфазанов (К^Р-ИНг) обусловлен не только важным практическим значением, но и простотой синтеза, связанной с легкостью образования связи азот-фосфор при взаимодействии хлорфосфинов с аминами [18].
Синтез широко использующихся в катализе дифосфиноаминов ЮЧ(РК2)2 уже сопряжен с трудностями ввиду протекания реакции по нескольким направлениям [18]. Направленный же синтез более сложных фосфор-азотистых лигандов на сегодняшний день остается проблематичным из-за отсутствия подходов. Настоящая диссертационная работа призвана восполнить этот пробел, что и определяет актуальность детального изучения закономерностей перегруппировок фосфор-азотистых лигандов.
Трудно переоценить значение известных на сегодняшний день перегруппировок в ряду фосфорорганических соединений. Перегруппировка Арбузова [19-22] и ее многочисленные модификации - Перкова [23,24], Михаэлиса-Беккера [25,26], Рамиреца [18], Михальского [27], псевдоаллильные [27], Кабачника [28,29] и др. - каждая из них дала мощный импульс развитию синтетической химии фосфора. Обнаруженную нами ранее перегруппировку фосфиногидразидов Н-Ы-Р(1|1) -» Кт=Р('/,-Н следует отнести к области координационной химии лигандов, так как протекает она в координационной сфере металлов. Выяснение закономерностей такого превращения и факторов,

Перегруппировка Михаэлиса-Арбузова в координационной сфере переходных
металлов
Большинство реакций Р((Ж)з с комплексами переходных металлов сводятся к замещению галоида на лиганд при металлоцентре.
ЦМХ + Р(СЖ)з ► 1_„МР(0)(СЖ)2 + кх
Как правило, сначала молекула фосфита вытесняет галогенид из координационной сферы металла, а затем галоген-анион атакует уже координированный на металл фосфит [75].

Р(ОСН3)3 -,-=
^Со р, | ^РН(ОСН3)3 —р

(ОСНзЬ
Важно подчеркнуть, что был выделен и структурно охарактеризован дикатионный промежуточный комплекс {СрСо(с1рре)[Р(ОМе)з]}2+ (67). Наличие возможности выделения подобных интермедиатов является отличительной особенностью реакции Арбузова на комплексах переходных металлов от ее классической версии, что может быть связано с прочностью металлофосфитовых комплексов.
Другие типы перегруппировок
[3,3]-сигматропная перегруппировка Коупа
Катализируемой дихлоридом палладия, Рс1С12(МеСН)2, сигматропной перегруппировке Коупа могут подвергаться диазафосфолидины 68, 69, в результате которой образуются [3,3]-фосфорамиды 70 и 71 [76].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.123, запросов: 962