Химические превращения соединений, содержащих связи Si-N и Si-O в реакциях с органохлорсиланами и диоксидом углерода

• Автор: Плетнева, Мария Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Взаимодействие азотсодержащих органических и кремнийорганических продуктов с соединениями, содержащими С-С1 и Si-Ci связи
1.1 Реакции органических азотсодержащих продуктов (без Si-N связи) с кремнийорганическими соединениями, содержащими только один реакционный центр - С-С
1.2 Реакции кремнийорганических азотсодержащих продуктов (с Si-N связью) с кремнийорганическими соединениями, содержащими только один реакционный центр - С-С
1.3 Реакции органических азотсодержащих продуктов (без Si-N связи) с кремнийорганическими соединениями, содержащими два реакционных центра - С-С1 и Si-Ci
1.4 Реакции кремнийорганических азотсодержащих продуктов (с Si-N связью) с кремнийорганическими соединениями, содержащими два реакционных центра - С-С1 и Si-Ci
1.5 Реакции органических азотсодержащих продуктов (без Si-N связи) с парой гексаметилдисилазан/диметилхлорметилхлорсилан
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Кремнийорганические производные диазолов
2.2 Кремнийпроизводные карбазиновой кислоты
2.3 Кремнийпроизводные оксикарбаминовой кислоты
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПУБЛИКАЦИИ
ПРИЛОЖЕНИЯ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одной из фундаментальных задач, стоящих перед химиками-органиками, является создание эффективных методов, открывающих дополнительные синтетические возможности известных реагентов, особенно в их новых, порой неожиданных комбинациях, что в свою очередь позволяет синтезировать ранее неизвестные вещества, обладающие полезными свойствами.
К ним, прежде всего, относятся различные азотсодержащие соединения, в том числе производные диазолов, карбазиновой и оксикарбаминовой кислот, содержащие атомы кремния в молекуле.
Интерес к данным соединениям обусловлен разнообразием химических свойств, широким синтетическим применением, а также наличием среди них большого числа биологически активных продуктов.
Производными этих соединений являются многие вулканизующие агенты, стабилизаторы полимеров, пестициды, ингибиторы коррозии, красители, люминофоры, аппреты, исходные продукты и полупродукты в основном органическом синтезе.
Сведения об азотсодержащих кремнийорганических соединениях крайне интересны как в теоретическом - развитие теории химической связи, так и синтетическом отношениях - необычность протекания многих "тривиальных" реакций с участием органохлорсиланов.
Ранее вопросы синтеза кремнийпроизводных диазолов, оксикарбаминовой и карбазиновой кислот, изучения их физико-химических и химических свойств рассматривались известными учеными-элементоорганиками в ГНЦ РФ ГНИИХТЭОС Шелудяковым В.Д. с сотрудниками, в ИрИХ им. А.Е. Фаворского СО РАН Воронковым М.Г. и Лопыревым В.А. и в МИТХТ им. М.В. Ломоносова Кирилиным А.Д. с сотрудниками.
Представленные результаты являются развитием этих исследований, позволившим значительно расширить имеющиеся представления о химии, строении и реакционной способности данной группы кремнийорганических продуктов.
Следует отметить, что имеются еще примеры успешного взаимодействия соединений, содержащих Ы-гриметилсилильныс группы с диметилхлор-метил-хлорсиланом.
В.Д. Шелудяковым и сотрудниками показано, что при использовании 1-триметилсилил-3,5-диметилпиразола и диметилхлорметилхлорсилана реакция заканчивается на стадии пересилилирования [43].

+ С181СН2С1-Ме
Ме381С

—N Ме

Ы81СН2С

М.Г. Воронковым с сотрудниками установлено, что взаимодействие диметилхлорметилхлорсилана с амидами, содержащими триметилсилильную группу, приводит к образованию 0-81 хелатных 18Г-(диметилхлорси-лилметил)амидов.

С1СН281Ме2С
-Ме381С
К'/Чп

I I ,Ме
сн2—81:
| ^ Ме С
Аналогичные превращения диметилхлорметилхлорсилана с Ы-, О- три-метилсилильными производными лактамов при комнатной температуре или слабом нагревании [63-65, 71] позволили впервые получить также и целый ряд новых соединений подобного типа.