Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Золотухин, Алексей Владимирович
02.00.08
Кандидатская
2003
Казань
144 с. : ил
Стоимость:
499 руб.
Специально проведенное исследование методом ЯМР 31Р позволило во всех случаях зафиксировать образование гидроксифосфоната 3. При использовании каталитических количеств амина 2 фосфонат 3 является единственным продуктом реакции. С ростом концентрации амина возрастает интенсивность сигнала конечного продукта аминофосфоната при одновременном убывании сигнала фосфоната 3. В обсуждавшейся выше системе с использованием анилина ни в одном случае не удалось зафиксировать образования гидроксифосфоната.
Результаты этих исследований приводят к выводу о решающей роли основности амина. Варьирование природы амина позволяет «переключать» реакцию с одного маршрута на другой.
Для оценки влияния карбонильной компоненты на выбор маршрута реакции был проведен тот же комплекс исследований для системы кислый фосфит-анилин-замещённый бензальдегид. В качестве заместителей использованы донорные и-метокси- и и-диметиламиногруппа, и акцепторные п-бром- и м-нитрогруппа. Установлено, что во всех случаях реализуется «имин-ный» путь реакции (схема 1) и общие закономерности ее протекания сохраняются. Однако при переходе от донорных заместителей к акцепторным скорость образования имина возрастает как в паре карбонильное соединение - амин, так и в трехкомпонентной системе.
В то же время, в отличие от бензальдегида, его производные как с до-норными, так и с акцепторными заместителями, вступают в реакцию Абрамова с фосфитами с образованием соответствующих гидроксифосфонатов. Более того, отмечено параллельное образование и имина, и гидроксифосфоната. Скорость реакции Абрамова для альдегидов с донорными заместителями почти на порядок превышает скорость образования имина. Однако это не позволяет считать кинетически предпочтительным «гидроксифосфонат-
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Новые алкильные, амидные и кетениминатные комплексы щелочноземельных металлов с аценафтендииминовыми лигандами | Морозов, Александр Геннадьевич | 2010 |
Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов | Ольшевская, Валентина Антоновна | 1984 |
Клеточные комплексы железа и кобальта(II) с 1,4-пентадиенильными, фторсодержащими и ионогенными заместителями : синтез, строение и свойства | Белая, Ирина Геннадьевна | 2013 |