Полиорганосилоксан-поликарбонаты на основе бисфенолполиорганосилоксанов

• Автор: Иванова, Вера Леонидовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 146 с. : ил.

1. ВВЕДЕНИЕ
П. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
2. Общая характеристика и свойства поликарбонат -полисилоксановых блок-сополимеров (РС-РБі)
2.1. Методы синтеза поликарбонат-полисилоксановых
блок- сополимеров
2.1.1. Синтеза поликарбонат-полисилоксановых блок-сополимеров
на основе кремнийфункциональных олигосилоксанов
2.1.2. Синтез поликарбонат-полисилоксановых блок-сополимеров
на основе карбофункциональных полисилоксанов
2.2. Физико-химические свойства поликарбонат-полисилоксановых блок- сополимеров
2.3. Практическое использование поликарбонат-полисилоксановых блок- сополимеров
Ш. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Влияние методов синтеза на свойства РС-РБІ блок-сополимеров
3.1.1. Синтези свойства РС-РБі, полученныхфосгенированием смеси
олигосилоксандифенолов (РБі-дифенолов) и дифенилолпропана (ЭРИР)
3.1.2. Синтез и свойства РС-РБІ, полученых сополиконденсацией РБі-дифенола и дифенилолпропана (ОРНР) с бисхлорформиатом дифенилолпропана (ВСБ)
3.1.3. Синтез РС-РБі сополиконденсацией РБі-дифенолов
с бисхлорформиатом олигокарбоната (ОВСР)
3.1.4. Синтез РС-РБі сополиконденсацией смеси РБі-дифенолов и а,со-бисгидроксиолигокарбоната (СЮРНР) с ВСР
3.2. Влияние обрывателей цепи на свойства PC-PSi блок-сополимеров.
3.3. Синтез и исследование PC-PSi с модифицированным карбонатным блоком.
3.3.1. Синтез и исследование PC-PSi с регулярной микроструктурой при использовании различных органических бисфенолов и BCF.
3.3.2. Синтез и исследование PC-PSi с карбонатным блоком, содержащим уретановые и эфирные фрагменты.
3.3.3. Синтез и исследование свойств PC-PSi, содержащих в полимерной молекуле структурно-встроенные красители.
3.4. Реакции PC-PSi с участием функциональных групп в органосилоксановом блоке.
3.4.1. Реакции PC-PSi, содержащих винильные группы у атома кремния с мономерными гидридорганосиланами,
3.4.2. Реакции PC-PSi, содержащих винильные группы у атома кремния с олигомерными органогидридсилоксанами.
3.4.3. Фотополимеризация PC-PSi, содержащих метакрилоксипропи-льные группы у атома кремния в силоксановом блоке.
IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
V. ВЫВОДЫ
VI. СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
VII. ПРИЛОЖЕНИЯ.

1. ВВЕДЕНИЕ.
Одним из основных направлений в химии высокомолекулярных соединений по созданию полимерных материалов с комплексом новых, ценных свойств является модификация известных полимеров. Достигается это комбинированием и объединением блоков различных классов полимеров в одной макромолекуле. Так, весьма перспективным является синтез полиоргано-полисилоксановых блок-сополимеров, эффективность использования которых во многом обусловлена природой и характером взаимного влияния на их свойства каждого из блоков. Важным фактором является термодинамическая несовместимость органического и кремнийорганиче-ского блоков, которая приводит к возникновению микрофазового разделения и придает силоксансодержащим блок-сополимерам интересные структурные, механические, реологические и поверхностные свойства.
Исследования по созданию полиоргано-полиорганосилоксановых блок-сонолимеров способствовали решению важнейших научных и прикладных проблем. Силоксансодержащие блок-сополимеры предложено использовать в качестве высокоэффективных мембран [1,2] модификаторов гомополимеров, электротехнических покрытий, прозрачно слоистых материалов, а также различных материалов медицинского назначения [3,4,5].
В практическом плане наиболее перспективны двухкомпонентные блок-сополимеры поликонденсационного типа (АВ)П, содержащие жесткоцепные ароматические полиэфирные блоки ( включая поликарбонатные ) и гибкие полиорганосилоксановые блоки с повышенной подвижностью цепи.
Сочетание простоты методов синтеза, доступности полиэфирных компонентов, высоких значений тепло- и термостойкости, деформационно-прочностных свойств, присущих полиэфирам, с высокой избирательной газопроницаемостью, термо- и морозостойкостью полиорганосилоксанов, обуславливают неослабевающий интерес к этому классу соединений.

названных фрагментах, определяется содержание каждого блока и средний размер поликарбонатного блока. Ошибка в определении силоксанового блока может быть ± 10% и обусловлена суммарной общей точностью и влиянием Табл. 3.10. Молекулярная масса силоксанового и карбонатного блоков в
PC-PSi на основе PSi-дифенолов, DPHP и BCF.
PC-PSi PSi-дифенол PSi, % масс. г карбонатного блока
Вычисленным Определенный
ВСІ ІІС 45 46,6 11 (2800)
ВС2 Hd (3400) 45 44.8 19(4800)
ВСІ 111a (3300) 45 45,7 19(4800)
ВС4 Ніс (7000) 45 46,0 36(9100)
ВС5 Hld (10500) 45 45,5 53 (13500)
ВС6 IVa (3300) 45 47,1 18 (4600)
ВС 7 IVc (7000) 45 45,8 38 (9600)
ВС8 IVd (10500) 45 44,7 55 (13900)
ВС9 Ilia (3300) ЗО 46,2 18 (4600)
ВСЮ IHb (3400) 61 58,8 11 (2800)
ВСІ 1 IVa (3300) 34 35,5 29 (7400)
ВС 17 Villa (3500) 42 40 9,5 (2400)
ВС 18 Villa (3500) 57 56 8,9 (2000)
ВС 19 Ville (7000) 42 43 17 (4300)
ВС20 VlIId (20500) 42 39 37 (9400)
ВС22 Villa (3500) 45 42 20 (5000)
ВС23 Ville 7000) 60 56 21 (5300)
ВС24 IVc (7000) 60 57 21 (5300)
ВС25 VlIId (10500) 59 56 21,5 (5500)
ВС26 Ville (13200) 60 55 35(8900)
ВС27 Vlllf (16800) 60 59 36(9000)
ВС28 VlIIf (16800) 60 59 44,5 (11300)
ВС29 VlIId (10500) 59 60 30 (7600)
ВСЗО VlIId (10500) 59 58 31,5(11150)
ВС31 VlIId (10500) 59 57 32 (81000)
ВС12 VlIId (10500) 59 56 33 (8400)
ВСЗЗ Illk (27300) 60 57 78 (19800)
ВС34 Illk (27300) 60 58 76,5 (19400)
ВС35 Illk (27300) 60 57 78 (19800)
ВС36 Illk (27300) 60 56 80(20300)
ВС37 Illk (27300) 72 69 47(11900)
ВС38 IIIS (6900) 60 57 21(53000
ВСЗ 9 Illh (14000) 60 58 36 (9000)
ВС40 Hlm (41000) 60 59 113 (28700)
ВС41 IXa (1400) 80 78 5 (1270)
ВС42 IXa (3400) 60 58 14(3600)
ВС43 IXa (3400) 46 44 24(8500)
ВС44 IXa (3400) 17 16 96(24000)