+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Реакция каликс[4]резорцинаренов и их диалкиламинометильных производных с амидами и хлоридами кислот P(III), P(IV)

  • Автор:

    Харитонов, Дмитрий Иванович

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    118 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


ликс[4]резорцинареновой матрице. Показано, что в присутствии основания циклические хлорфосфиты претерпевают гидролиз с участием «внутриполостной» воды с образованием новых циклических и ациклических гидрофосфорильных производных калике[4]резорцинарена. Тип образующегося соединения, в существенной степени, определяется длинной алкильного радикала на нижнем «ободке» каликсареновой матрицы
Впервые синтезированы циклические хлорфосфаты, хлортиофосфаты на основе каликс[4]резорцинареновой матрицы взаимодействием соответствующих циклических гидрофосфорильных соединений и >Р-С1 содержащих кавитандов с хлористым сульфурилом и серой.
Фосфорилирование каликс[4]резорцинаренов тетраэтилдиамидоэтилфосфо-нитом, 2-этил-1,3,2-бензоксазафосфолином приводит к образованию новых фосфо-рорганических производных, содержащих в составе молекулы один циклический Р(Ш)- или четыре ациклических гидрофосфонильных фрагмента, в зависимости от условий реакции.
Осуществлен синтез разнообразных диалкиламинометилированных ка-ликс[4]резорцинаренов по реакции Манниха. Методом РСТхА обнаружена необычность упаковки этих соединений, определяемая природой заместителей у атома азота. Для диметиламинометильных производных характерно образование димера за счет взаимопроникновения диметиламиногрупп одной молекулы каликсарена в полость другой молекулы. В случае диэтиламинометилированных производных, молекулярная полость каликс[4]резорцинарена включает одну молекулу бензола, что обеспечивает достаточно плотную упаковку каликсареновых фрагментов в ячейке кристалла, и, как следствие, - их стабилизацию в широком диапазоне температур. Впервые осуществлена конденсация каликс[4]резорцинаренов с некоторыми а-аминофосфонатами в присутствии раствора формальдегида, приводящая к новым фосфорсодержащим кавитандам.
Установлено, что реакции каликс[4]резорцинаренов и их диалкиламинометилированных производных с триметилсилилизоцианатом приводят к образованию
линейных или циклических уретанов. Тип образующихся продуктов определяется природой алкильных заместителей расположенных на нижнем “ободке” молекулы.
Впервые осуществлено фосфорилирование диалкиламинометилированных ка-ликс[4]резорцинаренов триамидами кислот Р(Ш) и дихлорангидридами кислот Р(1У), приводящее к новым циклическим фосфорсодержащим кавитандам. Обнаружено необычное кольчато-цепное превращение в ряду циклических Р(Ш)-содержащих кавитандов, заключающееся в реализации последовательных превращений: циклический Р(Ш)-содержащий кавитанд - ациклическое гидрофосфорильное производное - циклический Р(Ш)-содержащий кавитанд, протекающих с участием молекул воды.
Впервые исследованы реакции диалкиламинометилированных циклических Р(Ш), Р(1У) содержащих кавитандов с различными алкилирующими реагентами. Показано, что предпочтительно алкилируются атомы азота диалкиламиногрупп и продуктами реакции являются тетраалкиламмониевые соли фосфорсодержащих кавитандов.
Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработаны методы получения новых видов циклических и ациклических фосфорсодержащих производных каликс[4]резорцинаренов и их диалкиламинометилированных аналогов. Полученные результаты вносят определенный вклад в химию каликс[4]резорцинаренов и их функционализированных производных. Синтезированные кавитанды могут найти применение в качестве рецепторов для распознавания разнообразных нейтральных молекул и ионов.
Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка литературы. Первая глава включает в себя литературное введение, посвященное реакциям каликс[4]резорцинаренов с фосфор- , кремний- , борорганическими соединениями, а также собственные результаты исследований реакций ка-ликс[4]резорцинаренов с трехлористым фосфором, амидами кислот Р(Ш). Во второй главе рассмотрены синтез, строение диалкиламинометилированных ка-ликс[4]резорцинаренов, изучены их реакции с органическими кислотами и триме-

В качестве окислителей хлорфосфитов (2а-в) были использованы диметил-сульфоксид, молекулярный кислород, перекись водорода, хлористый сульфурил. В первых трех случаях по данным спектроскопии ЯМР 31Р реакции идут неоднозначно с образованием смесей продуктов. Окисление хлористым сульфурилом осуществляется гладко и кавитанды (5а-в) были получены с высокими выходами.
Известно, что присоединение серы к циклическим хлорангидридами кислот Р(Ш) проводят путем их нагревания с трихлорфосфортиооксидом и отгонкой образующегося фосфортрихлорида [47]. В работе [47] специально отмечалось, что нагревание в жестких условиях 1-хлор-4,5-бензо-2,6-диоксафосфорин-3-она с элементной серой не приводит к образованию соответствующего хлортиофосфата
К=С5Нп(а); С6Н13(б); СиН23(в).
На примере соединения (26) нами обнаружено, что кавитанды, имеющие цик-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.194, запросов: 962