+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Химия тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта

  • Автор:

    Муценек, Елена Владимировна

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2005

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    161 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

1. Циклобутадиеновые комплексы кобальта (литературный обзор)
1.1. Методы синтеза циклобутадиеновых комплексов
1.1.1. Димеризация алкинов
1.1.2. Перенос 71-циклобутадиенового лиганда
1.1.3. Синтез из 3,4-дихлорциклобутена
1.1.4. Фотолиз а- пиро на
1.1.5. Пиролиз тиофен-1,1-диоксидных комплексов (R2C4H2S02)CoCp
1.2. Реакционная способность циклобутадиеновых комплексов
1.2.1. Циклопентадиенильные комплексы
1.2.1.1. Электрофильное замещение в циклопентадиенильном кольце
1.2.1.2. Замещение в циклобутадиеновом кольце
1.2.1.3. а-Карбокатионы
1.2.1.4. Протонирование комплекса СЬ*СоСр
1.2.1.5. Реакции, сопровождающиеся разрывом связи
металл-циклобутадиеновое кольцо
1.2.1.6. Палладациклы. Применение циклобутадиеновых комплексов
в катализе
1.2.1.7. Этинилированные комплексы
1.2.2. Ареновые комплексы
1.2.3. Полусэндвичевые комплексы
1.2.3.1. Синтез ацетонитрильного комплекса [Cb*Co(MeCN)3]+
1.2.3.2. Замещение лигандов в комплексе [Cb*Co(MeCN)3]+
1.2.3.3.3амещение лигандов в комплексах [СЬ*Со(СО)3]+ и (C4R4)Co(CO)2X
1.2.4. Боратабензольные комплексы
1.2.5. Трехпалубные комплексы
1.2.6. Комплексы со связями М-М

1.2.7. Кобальтакарбораны
2. Химия тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта (обсуждение результатов)
2.1. Синтоны фрагмента [СЬ*Со]+
2.2. Комплексы с 5-электронными карбо- и гетероциклическими лигандами
2.2.1. Комплексы с циклопентадиенильными лигандами
2.2.2. Инденильные и флуоренильные комплексы
2.2.3. Пирролильные и фосфолильные комплексы
2.2.4. Электрохимическое поведение
2.2.5. Химическое окисление
2.3. Кобальтакарборановые комплексы
2.3.1. Синтез комплексов с трикарболлидными лигандами
2.3.2. Синтез комплексов с фосфадикарболлидными лигандами
2.3.3. Установление строения синтезированных комплексов
2.3.4. Электрохимическое поведение кобальтатрикарболлидов
и -фосфадикарболлидов
2.4. Ареновые комплексы
2.5. Скошенные трехпалубные комплексы с центральным инденильным лигандом
2.5.1. Синтез скошенных трехпалубных комплексов
2.5.2. Нуклеофильное расщепление
2.5.3. Структура трехпалубного катиона [Ср*Ки(р:г|5:г|б-С9Н7)СоСЬ*]+
2.5.4. Электрохимическое поведение
2.6. Трехпалубные комплексы с центральным
циклопентадиенильным лигандом
2.7. Заключение
3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

Сэндвичевые соединения занимают центральное место в химии л-комплексов переходных металлов. Исследование закономерностей, определяющих их образование, строение и реакционную способность является одной из приоритетных задач металлоорганической химии. Циклопентадиенильные производные железа и рутения нашли применение в гомогенном катализе, стехиометрическом органическом синтезе, а также для создания материалов, обладающих необычными свойствами. Однако родственные им циклобутадиеновые комплексы кобальта изучены в значительно меньшей степени. В то же время сходство этих соединений с циклопентадиенильными производными позволяет ожидать, что они также окажутся полезными для практического использования.
Большинство известных циклобутадиеновых комплексов кобальта ЯВЛЯЮТСЯ производными (С4Н4)СоСр вследствие легкости их получения димеризацией алкинов в координационной сфере металла. Однако инертность циклопентадиенильного лиганда препятствует превращению данных соединений в другие комплексы фрагмента (С4Н4)Со. Мы обратили внимание на доступный (дикарбонил)йодидный комплекс СЬ*Со(СО)21 (СЬ* = С4Ме4), который легко получается из
диметилацетилена и карбонила кобальта. Наличие лабильных Г и СО-лигандов делает его перспективным исходным соединением для синтеза тетраметилциклобутадиеновых комплексов различных типов. Хотя к началу настоящей работы были известны отдельные примеры таких соединений, однако систематического изучения в данной области не проводилось.
Целью диссертационного исследования является разработка методов синтеза тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта, а также исследование их строения и реакционной способности.

Циклобутадиеновые комплексы кобальта
Литературный обзор
1.2.4. Боратабензольные комплексы
Реакцией (дикарбонил)йодидов (С4К4)Со(СО)21 (В. = Н (23), Ме (19)) с анионами [С5Н5ВК']_ (Я' = Ме, РЬ) были синтезированы
боратабензольные комплексы (С4К4)Со(С5Н5В11') (К = Н (126), Ме (127)).118’119 При растворении в дейтерированной трифторуксусной кислоте СБзСОСЮ наблюдается дейтерообмен в а- и у-положениях
боратабензольного лиганда. Интересные результаты были получены при изучении ацилирования комплекса 127 (схема 48). Реакция этого
соединения с АсС1 в присутствии слабой кислоты Льюиса АбСЦ приводит к монозамещенному производному 128. Более активный катализатор БпСЦ позволяет получить дизамещенный комплекс 129 в качестве основного продукта. Однако применение А1С1з вызывает не ацилирование, а замещение атома бора с образованием катионных ареновых комплексов [СЬ*Со(СбН5Ме)]+ (101Ь) и [СЬ*Со(2-МеСбН4Ас)]+ (101]). Те же соединения образуются из ацетильных производных в суперкислой среде (СБзБОзН или СР3С02Н/ВС1з). Формулирование комплекса 127 по
Вильсмейеру приводит к 130.
127 128 129 101]
Схема
При взаимодействии ацетонитрильного комплекса 109 с анионом [З^-МезСзНзБИМег]- получен В-диметиламиноборатабензольный комплекс СЬ*Со(3,5-Ме2С5НзВММе2) (131) с выходом 78%.120 Были

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.319, запросов: 962