Арокситетраарильные соединения сурьмы : Синтез, строение и реакции термического разложения

• Автор: Осипов, Петр Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 92 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

Введение
ГЛАВА I. Синтез, строение и реакционная способность соединений
общей формулы Аг48ЬОД и Лг38Ь(ТЖ)2 (И - алкил или арил)
(Литературный обзор)
ЕЕ Способы получения соединений общей формулы АгдЬЮД и
Аг38Ь(ОД)2 (Я - алкил или арил)
Е2. Строение соединений общей формулы Аг48ЬОД и
Аг38Ь(ОД)2 (Д - алкил или арил)
ЕЗ. Реакционная способность соединений общей формулы
АгдБЬОД и Аг38Ь(ОД)2 (Д - алкил или арил)
1.4. Термическое разложение соединений общей формулы
Аг48ЬСЖ и Аг38Ь(ОД)2 (Д - алкил или арил)
ГЛАВА И. АРОКСИТЕТРААРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫ.
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ (Обсуждение результатов)
2.Е Синтез арокситетраарильных соединений сурьмы
2.2. Строение арокситетраарильных соединений сурьмы
2.3. Термическое разложение арокситетраарильных соединений сурьмы
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез исходных соединений 8Ь(У) и 8Ь(Ш)
3.2. Синтез арокситетраарильных соединений сурьмы из пентаарилсурьмы и фенолов
3.3. Синтез диароксидов трифенилсурьмы из трифенилстибина, пероксида водорода и фенола
3.4. Синтез арокситетраарильных соединений сурьмы из пентаарилсурьмы и диароксидов триарилсурьмы.:

3.5. Термическое разложение арокситетраарильных соединений
сурьмы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность. Настоящая работа является продолжением исследований Разуваевской Нижегородской школы химиков в области металлоорганических соединений и выполнена в рамках нового научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по изучению синтеза, строения и реакционной способности соединений фосфора, сурьмы и висмута.
В настоящее время установлено, что органические соединения сурьмы (V) являются перспективными реагентами и катализаторами в тонком органическом синтезе. Вместе с тем, многие сурьмаорганические производные остаются еще недостаточно хорошо изученными, а некоторые классы соединений сурьмы представлены единичными примерами, либо вообще не описаны в литературе. К числу мало исследованных органических производных сурьмы следует отнести арокситетраарильные соединения, содержащие в ароксигруппе электронодонорные алкильные заместители. В то же время, методы синтеза арокситетрафенильных соединений сурьмы, имеющих в ароксильном лиганде электроноакцепторные группы, хорошо разработаны, строение некоторых из них установлено методом рентгеноструктурного анализа и показано, что их реакции термического разложения могут быть использованы для получения с высоким выходом фенилариловых эфиров. Поэтому синтез арокситетраарильных соединений сурьмы, содержащих в ароксигруппе электронодонорные алкильные заместители, изучение особенностей их строения и реакционной способности является актуальной задачей.
Цель работы. Целью настоящей работы является синтез арокситетраарильных соединений сурьмы с электронодонорными алкильными заместителями в ароксигруппе, исследование их строения и реакций термического разложения.

ГЛАВА II
АРОКСИТЕТРААРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫ. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ
Обсуждение результатов
2.1. Синтез арокситетраарильных соединений сурьмы
Как следует из литературного обзора, к настоящему моменту известен ряд арокситетраарильных соединений сурьмы, большинство из которых имеют электроноакцепторные заместители в ароксигруппе. Лишь несколько из описанных арокситетраарильных соединений сурьмы содержат в ароксильном лиганде электронодонорные заместители. Так, в работе [7] сообщается о синтезе 4-т/?ешбутилфснокситстрафснилсурьмы и 2,4-дищце/ибутилфеиокситетрафенилсурьмы, а также четырех
арокситетрафенильных соединений сурьмы, в которых, наряду с электронодонорными заместителями, в ароксигруппе присутствуют и электроноакцепторные.
Поэтому целью настоящей работы явился синтез арокситетраарильных соединений сурьмы с электронодонорными алкильными заместителями в ароксигруппе.
Анализ литературных данных позволил заключить, что одним из наиболее результативных методов синтеза соединений общей формулы ИцБЬОАг является реакция пентафенилсурьмы с фенолом в растворе ароматического углеводорода. Достоинством этого метода является его одностадийность, простота выполнения, легкость выделения и высокий выход целевых продуктов.
Известно, что введение электронодонорных заместителей в бензольное кольцо уменьшает подвижность атома водорода оксигруппы фенола. Так, у фенола рКа 9.98, в то время как у 2-метил-, 3-метил-, 4-метилфенола и 2,4