+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Оксиматы тетра- и триарилсурьмы. Синтез и строение

  • Автор:

    Молокова, Ольга Викторовна

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2002

  • Место защиты:

    Владивосток

  • Количество страниц:

    118 с.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА АРИЛЬНЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V) (Литературный обзор) 7 I I ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛЬНЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
СУРЬМЫ (V) ПО РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ
1 2 ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛЬНЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
СУРЬМЫ (V) ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ
ГЛАВА II ОКСИМАТЫ ТЕТРА-И ТРИАРИЛСУРЬМЫ СИНТЕЗ И
СТРОЕНИЕ (Обсуждение результатов)
2 I СИНТЕЗ ДИОКСИМАТОВ ТРИАРИЛСУРЬМЫ ПО РЕАКЦИИ
ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ
2 2 СИНТЕЗ //-ОКСОБИС[(ОКСИМАТО)ТРИАРИЛСУРЬМЫ (V)] ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ
2 3 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОКСИМОВ С ПЕНТААРИЛСУРЬМОЙ
2 4 СИ» 1ТЕЗ ОКСИМАТОВ ТЕТРААРИЛСУРЬМЫ ПО РЕАКЦИИ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ПЕНТААРИЛСУРЬМЫ И ДИОКСИМАТОВ ТРИАРИЛСУРЬМЫ
2 5 СТРОЕНИЕ ОКСИМ АТОВ ТЕТРА- И ТРИАРИЛСУРЬМЫ (V)
ГЛАВА 111 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3 1 СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ 90 3 2 АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИЙ СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ
3 3 СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ АгИОНСЯЮг 91 3 4 ПОЛУЧЕНИЕ ОКСИМАТОВ ТРИАРИЛСУРЬМЫ АНГИДРИДНОГО
СТРОЕНИЯ
3 5 СИНТЕЗ ОКСИМАТОВ ТЕТРААРИЛСУРЬМЫ ИЗ ПЕНТААРИЛСУРЬМЫ И ОКСИМА
3 6 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТААРИЛСУРЬМЫ С ДИОКСИМАТАМИ
ТРИАРИЛСУРЬМЫ
3 7 РЕАКЦИИ ОКСИМАТОВ ТЕТРААРИЛСУРЬМЫ С КИСЛОТАМИ, ВОДОЙ И ЩЕЛОЧАМИ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Настоящая работа является частью исследований в области химии арильных соединений сурьмы, проводимых на кафедре химии БГПУ.
В настоящее время интерес к органическим соединениям пятивалентной сурьмы значительно возрос, т.к. они нашли применение в качестве катализаторов и реагентов в тонком органическом синтезе и могут быть использованы в препаративной химии. Например, каталитические количества иодида тетрафенилсурьмы применяются в реакциях конденсации оксиранов с изоцианатами или с карбодиимидами, приводящих к образованию 3,4- и 3,5-дизамещенных оксазолидин-2-онов и 3,4-дизамещенных оксазолидин-2-иминов. Эффективным катализатором реакций конденсации оксиранов с первичными и вторичными аминами, в результате которых с практически количественным выходом образуются /?-
аминоспирты, является трифторметансульфонат тетрафенилсурьмы.
Взаимодействие оксетанов с диоксидом углерода в присутствии иодида тетрафенилсурьмы сопровождается внедрением молекулы СО2 по связи С-0 с расширением исходного гетероцикла. Смесь оксида трифенилсурьмы с сульфидом фосфора используется в качестве катализатора при синтезе тиокарбоновых кислот, карбоциклических эфиров, амидов и замещенных мочевин. Бромид тетрафенилсурьмы является эффективным катализатором при синтезе соединений кремния, содержащих БьО-С связи.
Сурьмаорганические соединения с успехом применяются в синтезе груднодоступных органических соединений, таких, например, как
замещенные бензиловые и аллиловые спирты, гидроксоэфиры и
гидроксонитрилы. Например, из альдегидов и бромида бензилтрибутилсурьмы синтезированы гомобензиловые спирты. К синтезу гомоаллиловых спиртов приводит стереоселективное присоединение
бромида тетраалкилсурьмы (в котором одна из алкильных групп является
аллильной, а три других - бутильными) к альдегидам с последующим гидролизом. Это далеко не полный перечень использования сурьмаорганических соединений в тонком орг аническом синтезе.
С другой стороны, получение неизвестных ранее органических соединений сурьмы вызывает интерес и с теоретической точки зрения. В последние годы показано, что в ряде производных атомы сурьмы высококоординированы и имеют координационные числа 6, 7 и даже 9. Изучение соединений высококоординированной сурьмы безусловно будет способствовать более глубокому пониманию природы химической связи. Поэтому актуальным является синтез новых классов органических соединений сурьмы, исследование их свойств и строения.
Следует отметить, что к моменту начала наших исследований об оксиматах тетраарилсурьмы общей формулы АгЬОЫОШ сообщалось только в одной работе, а диоксиматы триарилсурьмы общей формулы АГ)8Ь(()1МС111?')2 были малоизучены. Кроме того, интерес представляло установление молекулярной структуры оксиматов гетра- и триарилсурьмы, так как наличие дополнительного координирующего центра в оксиматном лиганде (неподеленная электронная пара атома азота) позволяет предположить увеличение координационного числа центрального атома сурьмы. Поэтому именно оксиматы тетра- и триарилсурьмы были выбраны в качестве объекта настоящего исследования
Цель работы. Разработать удобные одностадийные методы получения оксиматов тетра- и триарилсурьмы (V), исследовать их строение и свойства.
Научная новизна и практическая значимость работы. Найдены, разработаны и предложены удобные препаративные методы синтеза: оксиматов тетраарилсурьмы АЬОЫОШ по реакции пентаарилсурьмы и оксима (1:1 мольн ) и по реакции диспропорционирования пентаарилсурьмы и диоксиматов триарилсурьмы; д-оксобис[(оксимато)триарилсурьмы (V)] по реакции окислительного присоединения триарилстибина, пероксида

/?-Дикетоны, подобно диоксибензолам, вступают в реакцию с триорганилсурьмой в присутствии /ире/и-бутилпероксида с образованием циклических производных сурьмы (V), строение которых определяется как строением исходных /?-дикетонов, так и строением органического соединения сурьмы (111). Например, продуктом взаимодействия трифенилстибина с ацетилацетоном в присутствии гидропероксида при комнатной температуре в течение 20 ч в растворе бензола являлся гидроксиацетилацетонат трифенилсурьмы, выделенный с выходом 90% (схема 51) [77]:
РЬЬ + 1-ВиООН + асасН -> Р11Ь(ОН)(асас) + »-ВиОН (51)
Реакция трифенилстибина с трифторацетилацетоном в присутствии /ире/и-бутилгидропероксида приводит к образованию 5,5,5-трифтор-2-пентанон-4,4-диолатотрифенилсурьмы - соединения, в котором грифторацетилацетонатная группа выступает в роли тридентатного лиганда шестикоординированного атома сурьмы (V) (схема 52) [69].
СН3 X

сн2 с
(52)
~'СР3

Гриалкилстибины реагируют в аналогичных условиях с /?-дикетонами с образованием хелатных мостиковых соединений сурьмы (V) (схема 53):
2 + 2 Насас + РВиООН -> [В,8Ь(асас))20 + 1-ВиОН + Н20 (53)

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.121, запросов: 962