Кинетика реакции бутилбромида и галогенуксусных кислот с мышьяковистой кислотой в водно-щелочной среде : Реакция Мейера

• Автор: Емелюшин, Роман Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 122 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Получение органоарсоновых кислот реакцией
Мейера
1.2 Кинетика щелочного гидролиза хлоруксусной кислоты
ГАЛОГЕНУКСУСНЫХ КИСЛОТ С МЫШЬЯКОВИСТОЙ КИСЛОТОЙ В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
2.1.1 Кинетика взаимодействия арсенита натрия с бромистым бутилом в водно-щелочной среде
2.1.2 Кинетика взаимодействия арсенита натрия с бромистым
бутилом в спиртоводной щелочной ореде

2.2.1 Кинетика щелочного гидролиза хлоруксусной кислоты в водно-щелочной среде
2.2.2 Кинетика взаимодействия арсенита натрия с хлоруксусной кислотой
2.3 Влияние природы галоида в галоидуксусной кислоте на скорость щелочного гидролиза и реакции Мейера
2.3.1 Кинетика щелочного гидролиза йодуксусной и бромуксус-ной кислот
2.3.2 Кинетика реакции арсенита натрия с бром- и йодуксус-ными кислотами
2.4 Влияние природы катиона гидроксида щелочного металла на скорость гидролиза хлоруксусной кислоты и реакции Мейера
2.5 Влияние добавок органического растворителя на скорость щелочного гидролиза хлоруксусной кислоты и реакции
Мейера
2.6 Кинетика щелочного гидролиза хлоруксусной кислоты и
реакции Мейера в сильнощелочной среде
Глава III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Подготовка исходных реагентов
3.2 Методика кинетических исследований
3.2.1 Методика йодометрического титрования
3.2.2 Методика аргентометрического титрования
3.2.3 Исследование взаимодействия арсенита натрия с бромистым бутилом в водно-щелочной среде при 70°С
3.2.4 Изучение щелочного гидролиза галогенуксусных кислот
3.2.5 Исследование реакции арсенита щелочного металла с галогенуксусными кислотами
3.3 Кинетика взаимодействия арсенита натрия с бромистым бутилом
3.4 Кинетика щелочного гидролиза хлоруксусной кислоты
3.5 Кинетика щелочного гидролиза бромуксусной кислоты
3.6 Кинетика щелочного гидролиза йодуксусной кислоты
3.7 Кинетика реакции хлоруксусной кислоты с мышьяковистой кислотой в водно-щелочной среде
3.8 Кинетика реакции арсенита натрия с бромуксусной кислотой
3.9 Кинетика реакции арсенита натрия с йодуксусной кислотой
3.10 Кинетика реакции арсенита натрия с хлоруксусной кислотой в присутствии органического растворителя
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Введение
История развития элементоорганической химии, можно считать, началась с химии мышьяка. Первое мышьякорганическое соединение было синтезировано Кадэ в 1760 г. Прогрессу химии мышьякоргани-ческих соединений послужило открытие Эрлихом лечебных свойств соединений мышьяка. Дальнейшему развитию химии мышьякоргани-ческих соединений послужило расширение области применения соединений мышьяка. Они используются в медицине [1,2], применяются в качестве компонентов противообрастающих эмалей для покрытия судов [3-5], проявляют бактерицидные [6,7], инсектицидные [8] и фунгицидные свойства [9,10]. Все чаще мышьякорганические соединения привлекаются для обсуждения теоретических вопросов химии: нуклеофильности [11], электролитической диссоциации [12]. Делаются попытки сопоставления свойств соединений азота, фосфора, мышьяка [13-15], позволяющие глубже вникнуть в специфические особенности органических соединений этих элементов.
Результаты исследований мышьякорганических соединений играют важную роль при решении многих фундаментальных вопросов теоретической химии, в частности, в области теории связи и структуры вещества, механизмов химических реакций.
В связи с расширением областей применения мышьякорганических производных не ослабевает интерес к синтетическим методам получения этих соединений. Все методы синтеза мышьякорганических соединений можно разбить на три группы:
1. Методы приводящие к образованию новых связей мышьяк-углерод.

Таблица
Кинетика реакции арсенита натрия с хлоруксусной кислотой при 25°С
[МХУК]о= 0.4502 моль-л'1; [АзОз3']о = 2[Аб20з]о = 0.2361 моль-л'1, [ЫаОН]0= 1.4776 моль-л'1
Время реакции, с-10'2 [Аб03 ], моль-л'1 [СП-102, моль-л' Степень конверсии, % км-Ю5, л-моль'1-с'1
18 0.2333 0.640 1
36 0.2306 0.952 2
72 0.2226 1.658 5
108 0.2220 2.240 6
144 0.2161 3.069 8
180 0.2057 3.442 12
216 0.2042 4.082 13
234 0.1985 4.314 15
252 0.1957 4.472 17
288 0.1927 4.959 18
Примечание, а) Среднее значение км= (2.354 ± 0.137) ТО'5 л-моль' -с'
Значения констант скорости км при различных начальных концентрациях арсенита натрия и хлоруксусной кислоты найденные при 25 °С приведены в табл. 2.14.
Гидроксид натрия во всех опытах брался в количестве, превышающем необходимое для полной нейтрализации мышьяковистой и хлоруксусной кислот. Концентрация гидроксида натрия варьировалась в пределах 1.2322 -* 1.8458 моль/л. Как видно из данных таблицы 2.14, наблюдается постоянство значений величины константы скорости км при различных начальных концентрациях реагентов.