Исследование металлотропных перегруппировок в π- комплексах переходных металлов с полициклическими ароматическими лигандами методом ЯМР

• Автор: Опруненко, Юрий Федорович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 350 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава I. Межкольцевые гаптотропные перегруппировки (МГП) в л-комплексах переходных металлов с ароматическими полициклическими лигандами
1.1-1.5. Основные закономерности межкольцевых
гаптотропных перегруппировок (Литературная справка)
1.1. г|2,г|2-Перегруппировки никелевых комплексов нафталина и антрацена
1.2. р3,-Перегруппировка феналенильных комплексов
палладия и родия
1.3. г)5, р5-Межкольцевые гаптотропные перегруппировки
1.4. р6,р5-Межкольцевые гаптотропные перегруппировки
1.5. Изучение МГП в изомерных хромтрикарбонильных р6 - и рэ-анионах ряда карбо- и гетероциклических аналогов флуорена
1.6. р6,р6-Межкольцевые гаптотропные перегруппировки 40 (Обсуждение результатов)
1.6.1. Синтез хромтрикарбонильных комплексов замещенных нафталинов с заданным положением заместителя в координированном
и некоординированном кольцах
1.6.2. Исследование кинетики межкольцевых гаптотропных перегруппировок в комплексах (У)-(ХХП)
1.6.3. Изучение кинетики г|6,г|6-МГП для хромтрикарбонильных комплексов производных нафталина
1.7. Изучение кинетики р6,р6-МГП хромтрикарбонильных
комплексов родственных нафталину лигандов
1.8. рб,р6-Межкольцевые гаптотропные перегруппировки в хромтрикарбонильных комплексах бифенилена
1.9. Синтез хромтрикарбонильных комплексов замещенных бифенилов. Влияние электронных и стерических факторов на протекание межкольцевых металлотропных перегруппировок
1.9.1. Синтез хромтрикарбонильных комплексов замещенных бифенилов из лиганда и комплексного карбонила хрома
1.9.2. Селективный синтез хромтрикарбонильных комплексов замещенных бифенилов с использованием реакции бром/литий - обмена
1.9.3. Синтез хромтрикарбонильных комплексов замещенных бифенилов с использованием реакции металлирования ф-бифенилхромтрикарбонила (ЫУ)
1.9.4. Исследование МГП в хромтрикарбонильных комплексах производных бифенила
1.9.5. Исследование МГП в хромтрикарбонильных комплексах родственных бифенилу лигандов
1.10. Теоретический подход к изучению МГП в комплексах переходных металлов с полициклическими ароматическими лигандов
1.10.1.Исследование механизма г|б,г|6-гаптотропных перегруппировок в нафталинхромтрикарбонилах методом функционала плотности
1.11. Заключение к главе I Выводы
Глава II. Рикошетные гаптотропные перегруппировки (РГП) в я-комплексах переходных металлов с ароматическими полициклическими лигандами
2.1. "Рикошетные" гаптотропные перегруппировки. Определение и
основные типы
2.2. “Рикошетное” присоединение
2.3. “Рикошетное” отщепление
2.4. "Рикошетная" рокировка
2.5. "Рикошетные" гаптотропные перегруппировки
2.6. “Транзитные рикошетные” перегруппировки
2.7. Межкольцевые ’’рикошетные” гаптотропные перегруппировки
2.8. Определение стереохимии заместителей при врЗ-гибридизованном
атоме углерода в я-комплексах переходных металлов
2.9. Влияние структурных факторов на скорости межкольцевых РГП в я-комплексах переходных металлов с конденсированными ароматическими лигандами
Заключение к литературной справке
2.10. Синтез и исследование термических изомеризаций г|6-феналенхромтрикарбонилов
2.10.1. Синтез изомерных трикарбонил(г]6-фенален)хромовых комплексов
2.10.2. Металлирование хромтрикарбонильных комплексов феналена (ЬХХХУ)
и (ЬХХХУ1)
2.10.3. Взаимодействие г|б-хромтрикарбонильного комплекса феналенильного аниона (ЬХХХУП) с электрофильными реагентами
2.10.4. Рентгеноструктурное исследование р6-1 -экзометилфенален-хромтрикарбонила (ЬХХХГХ)
флуоренхромтрикарбонильных анионов существуют в растворах в виде равновесных смесей контактных (КИП) и разделенных растворителем (РИП) ионных пар [59-62] (см. таблицу 1 и 2).
Таблица 1. ИК-спектры солей г)6-флуоренилхромтрикарбониланиона (23) в
области ’С0
Катион М+ Раство- ритель Сольват. Добавка Уд (СМ“1) уЕ (см-1) Ионная пара
и ТГФ - 1927 1820 1839 РИП
ш ТГФ - 1925 1812 1835 РИП
к ТГФ - 1927 1817 1841 РИП
яь ТГФ - 1930 1840 кип
Се ТГФ - 1929 1840 кип
н-Ви4М ТГФ - 1924 1829 кип
РИ3Р-СНз ТГФ - 1927 1832 кип
и ГМТАФ - 1928 1820 1844 РИП
N3 ГМТАФ - 1928 1820 1844 РИП
К ГМТАФ - 1928 1820 1844 РИП
яь ГМТАФ - 1928 1819 1843 РИП
Се ГМТАФ - 1927 1821 1843 РИП
РйзР-СНз ГМТАФ ДЦГ18К6* 1927 1820 1842 РИП
N3 ТГФ ДЦП8К6* 1925 1821 1840 РИП
К ТГФ криптанд [2.2.2] 1905 1822 1842 РИП
яь ТГФ криптанд [2.2.2] 1927 1820 1844 РИП
Сб ТГФ криптанд [2.2.2] 1928 1821 1843 РИП
*-Дициклогексил-18-краун-6 (здесь и далее).