Новые реакции ацилиодидов с азотсодержащими органическими и Si-функциональными кремнийорганическими соединениями

• Автор: Цырендоржиева, Ирина Петровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 128 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. АЦИЛИОДИДЫ И ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ
(обзор литературный)
ЕЕ Методы синтеза
Е Е Е Реакция ацилхлоридов с иодидами металлов
Е Е2. Реакция ацилхлоридов с иодоводородом
Е ЕЗ. Реакция с иодом и фосфором или
трииодидом фосфора
Е Е4. Реакция с иодсиланами
Е2. Физико-химические свойства ацилиодидов
1.3. Реакционная способность
1.3.1. Термолиз
1.3.2. Фотолиз
1.3.3. Гидролиз
1.3.4. Реакции с галогенами и галогеноводородами
1.3.5. Алкоголиз
1.3.6. Взаимодействие с карбоновыми кислотами
1.3.7. Реакции с аминоалканкарбоновыми кислотами
1.3.8. Взаимодействие с ациклическими эфирами
1.3.9. Реакции с циклическими эфирами
1.3.10. Взаимодействие со сложными эфирами
1.3.11. Реакции с карбонильными соединениями
1.3.12. Взаимодействие с ароматическими и гетероароматическими соединениями
1.3.13. Реакции с непредельными соединениями
1.3.14. Взаимодействие с азот-, фосфор- и серусодержащими соединениями
1.3.15. Взаимодействие с металлами и элементорганическими

соединениями
1.3.16. Взаимодействие с комплексными соединениями

ГЛАВА 2. АЦИЛИОДИДЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
(обсуждение полученных экспериментальных данных)
2.1. Взаимодействие ацилиодидов с аминами
2.1.1. Реакции с первичными и вторичными аминами
2.1.2. Реакции с третичными аминами с расщеплением связи И-С
2.2 Реакции с циклическими аминами - морфолином, пиперидином
и его И-замещенными
2.3. Взаимодействие с 1М,]М-диметилформамидом и Ы,И-диметилацетамидом
2.4. Взаимодействие ацилиодидов с гидразинами
2.5. Взаимодействие ацетилиодида с аминосиланами
2.6 Реакции три метил иодсилана с ГИ-диметиламидами
карбоновых кислот
2.7. Взаимодействие ацилиодидов с силанами
2.7.1. Взаимодействие ацилиодидов с триорганилсиланами ГТДШ
2.7.2. Взаимодействие ацилиодидов с алкокси- и гидроксисиланами
ГЛАВА 3. НОВЫЕ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ КРЕМНИЙАЗОТСОДЕРЖАЩИЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ
МИКРОЭЛЕКТРОНИКИ
3.1. Давление насыщенного пара и термодинамические характеристики процессов испарения кремнийорганических прекурсоров
3.2. Термодинамическое моделирование процессов осаждения
3.3. твердых фаз из КЧ31(№СК2)4_.Ч
3.3. Осаждение тонкослойных структур из синтезированных прекурсоров с использованием плазмохимического метода (РЕСУО)
3.3.1. Разработка метода синтеза покрытий карбонитрида кремния исходя из триметил(диэтиламино)силана и изучение их физико-химических свойств
3.3.2. Разработка метода синтеза покрытий карбонитрида кремния исходя из триметил(аллиламино)силана и изучение их физико-химических свойств
3.3.3. Разработка метода синтеза покрытий карбонитрида кремния исходя из триметил(фениламино) силана и изучение их физико-химических свойств
ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
1.3.9. Реакции с циклическими эфирами
Еще в 1933 Густус и Стивенс [59] установили, что ацилиодид легко расщепляет этиленоксид даже при (-80°С) (схема 1.49)
СН2СН2(0) + СНзСОІ -4- 1СН2СН20С(0)СН3 (1.49)
Через 70 лет Воронков, Трухина и Власова подробно изучили реакции ацилиодидов с циклическими эфирами (оксоцикланами) [60]. При этом подтвердили, что ацилиодиды ЧСОТ (Я=Ме, РЬ) легко расщепляют оксирановый цикл в его производных, на примере окиси пропилена и эпихлоргидрина. Реакция сопровождается экзотермическим эффектом, завершается за 1-1.5 ч и протекает, как и в случае с триметилиодсиланом [6], по правилу Красуского [67] (схема 1.50).
ЯСОІ + Р- СГТ-СфЬ — К’СН[0С(0)К|СН21
К'-СНз,С1СН2 хо (150)
С тетрагидрофураном [60] ацилиодиды реагируют аналогично триметилиодсилану [6] при 100-110° С в течение 2 ч с расщеплением связи С-О и образованием 4-иодбутилацетата (схема 1.51).

Г 'З + МеСО! -► МеСООСН2СН2СН2СН21
(1.51)
Реакцию расщепления бензоилиодидом 1,4-диоксана удалось осуществить лишь при двойном избытке РЬСОЕ Основным ее продуктом оказался кристаллический 1,2-дибензоилоксиэтан (неустойчивый 1,2-дииодэтан не выделен)[60].

+ РЬСО! — (РЬСОО)2(СН2)2 + [СН21СН21]

СЫ2-СН, * 2 (152)