Синтез, строение и реакционная способность фосфабетаинов на основе реакций третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами и их производными

• Автор: Сагдиева, Римма Ильдаровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 117 с. : ил.

Глава 1. Синтез, строение и химические свойства элементоорганических бетаинов (Литературный обзор)
1.1. Азотсодержащие бетаины
1.2. Мышьяксодержащие бетаины
1.3. Серосодержащие бетаины
1.4. Йодониевые бетаины
1.5. Фосфорорганические бетаины
1.5.1. Кремнийсодержащие фосфорорганические бетаины
1.5.2. Карбоксилатные фосфабетаины
Глава 2. Третичные фосфины в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами и их производными (Обсуждение результатов)
2.1. Третичные фосфины в реакциях с непредельными монокарбоновыми кислотами
2.1.1. Трифенилфосфин в реакциях с хлоркоричной и кротоновой кислотами
2.1.2. Трибутилфосфин в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами
2.1.3. Метилдифенилфосфин в реакциях с непредельными монокарбоновыми кислотами
2.2. Третичные фосфины в реакциях с непредельными дикарбоновыми кислотами
2.2.1. Метилдифенилфосфин в реакции с малеиновой кислотой
2.2.2. Третичные фосфины в реакциях с итаконовой кислотой
2.3. Фосфабетаины на основе реакций трифенилфосфина с эфирами и амидами непредельных карбоновых кислот
Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез и очистка исходных соединений
3.2. Синтетические эксперименты
3.2.1. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 92 третичных фосфинов с непредельными монокарбоновыми кислотами
3.2.1.1. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 92 трифенилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами
3.2.1.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 93 трибутилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами
3.2.1.3. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях 94 метилдифенилфосфина с непредельными монокарбоновыми кислотами
3.2.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях
третичных фосфинов с непредельными дикарбоновыми кислотами
3.2.2.1. Получение карбоксилатного фосфабетаина в реакции
метилдифенилфосфина с малеиновой кислотой
3.2.2.2. Получение карбоксилатных фосфабетаинов в реакциях
третичных фосфинов с итаконовой кислотой
3.2.3. Реакции фосфабетаинов с галоидными алкилами
3.2.4. Получение фосфабетаинов в реакциях трифенилфосфина с эфирами юз и амидами непредельных карбоновых кислот
3.3. Спектральные и рентгеноструктурные исследования
Основные результаты и выводы
Список литературы

Актуальность работы
Химия бетаинов - это относительно молодая и быстро развивающаяся область химии элементоорганических соединений. Большой интерес к этой области знаний обусловлен, прежде всего, широким разнообразием практически полезных свойств бетаинов [1-7] и их удивительно широким спектром биологической активности. От мышьяксодержащего бетаина (арсенобетаин уксусной кислоты), выступающего в качестве детоксиканта морской биоты [8] с очень низкой токсичностью (1£>50 10 г/кг), до курареподобных ядов [9] в случае, казалось бы, безобидного бутиробетаина (бетаин масляной кислоты).
Эти уникальные соединения представляют собой внутренние ониевые соли, в которых катионный ониевый и анионный центры соединены между собой не только ионной, но и системой ковалентных связей [9].
Элементоорганические бетаины широко используются в медицине [9] в качестве лекарственных препаратов - например, ацидол (хлорид глицинбетаина) как заменитель соляной кислоты для повышения кислотности желудочного сока. Аддукты бетаинов и различных карбоновых кислот предложено использовать для лечения заболеваний печени, дерматозов, ревматизма, диспепсии и других недугов человека. Среди бетаиновых производных найдены эффективные антидиабетические, гиполипидемические, гепато- и кардиопротекторные лекарственные средства, а также большое число косметических препаратов.
Необходимо отметить большое будущее за элементоорганическими (и, в частности, фосфорорганическими) бетаиновыми структурами в качестве межфазных катализаторов. В большинстве случаев каталитическая активность изученных бетаинов превосходит таковую у обычных межфазных катализаторов -аммониевых солей.
Среди производных элементоорганических бетаинов найдены соединения, обладающие бактерицидными и дезинфицирующими свойствами.
Таким образом, области применения элементоорганических бетаинов и их производных весьма различны [9] - это: моющие средства, косметика, получение текстильных и химических волокон, отделка и переработка кожи и меха, лаки,
Глава 2. Третичные фосфины в реакциях с непредельными карбоновыми кислотами и их производными {Обсуждение результатов)
Как отмечено в литературном обзоре, ранее в нашей группе были проведены систематические исследования синтеза, строения и реакционной способности фосфабетаинов, полученных на основе трифенилфосфина и непредельных моно- и дикарбоновых кислот. Впоследствии данное исследование было распространено на трибутилфосфин, отличающийся от трифенилфосфина по своим основным свойствам. Было сделано предположение, что введение в реакцию более основного трибутилфосфина позволит увеличить стабильность образующихся бетаинов типа

113Р + КСН=С-СООН ► РЬР-СНСНСОО
у А”
Я = РЬ, Ви
К’ = Н,РЬ,СООНг = н, сн3
Характеристика полученных ранее фосфабетаинов представлена в таблице 1.
Таблица 1. Характристика полученных ранее бетаинов типа 1 на основе трифенил-и трибутилфосфинов и непредельных карбоновых кислот
Акриловая Метакриловая Коричная Малеиновая
кислота кислота кислота кислота
Уст. крист. Уст. крист. Реакция Уст. крист.
РЬ3Р Тпл= 147 °С Тпл= 90 °С равновесная Тпл= 144 °С
5Р=25.2 мд 5Р=18.2 мд 8Р=31.0мд 5Р=21.0 мд
Ви3Р Масло 5Р=23.0 мд Масло 5р=55.0 мд Масло 8р=35.0 мд