Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Кадыров, Ренат Адгамович
02.00.08
Кандидатская
1984
Казань
188 c. : ил
Стоимость:
499 руб.
СПИСОК ПРИМЕНЯЕМЫХ ОБОЗДАЧЕНИЙ
ГЛАВА I. ШЕСТИ- И СЕМИЧЛЕННЫЕ ЦИКЛЫ И СПОСОБЫ
ОПИСАНИЯ ИХ КОНФОРМАЦИЙ
1. Общие представления о пространственном и электронном строении 1,3,2-диоксафосфоринанов
2. Конформационный анализ семичленных циклических эфиров кислот фосфора
3. Конформации 1,3-Диоксепинов и их гетероаналогов
4. Методы количественного описания конформаций циклических соединений
5. Процессы инверсии семичленных циклов с планарным фрагментом
6. Машинное описание параметров складчатости и декартовых координат атомов циклических молекул
на микро-ЭВМ
Глава II. ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ НЕКОТОРЫХ
ШЕСТИЧЛЕННЫХ ФОСФОРССДЕР1АЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ
I. 1,3,5-Гетерофосфоринаны
1.1. Дипольные моменты и структура 1,3,5-гетерофос-форинанов с трехвалентным атомом фосфора
1.2. Геометрическая и конформациониая изомерия в ряду I,3,5-гетерофосфоринанов с четырехкоординированным фосфором
2. Оксид и селенид 2-фенокси-5,5-диметил-1,3,2-диокса-фосфоринана
Глава III. КОНФОРМАЦИЙ 1,3,2-ДИ0ЕСАФ0СФШШ0В
1. Особенности использования динамической
спектроскопии ЯМР в конфррмационном анализе семичленных циклов
2. I,3,2-Диоксафосфепинн с трехвалентным фосфором
2.1. 2-Диалкиламино-1,3,2-Диоксафосфепины
2.2. 2-Фенокси- и 2-метокси-1,3,2-диоксафосфепины
2.3. 2-Х-4,5,6,7-Дибенз-1,3,2-диоксафосфепинн
3. Конформационное поведение I,3,2-диоксафосфепинов с четырехкоординированным фосфором
3 Л. 2-Диалкш1амино-2-оксо(тионо, селено)-1,3,2-
-диоксафосфепины
3.2. 2-Фенокси-1,3,2-диоксафосфепины с четырехкоординированным фосфором
4. Поворотная изомерия экзоциклической связи
Ph-O(P)
Глава IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВСДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИШЕНИЕ I
ПРШ01ЕНИЕ П
ПРИЯ01ЕНИЕ Ш
СПИСОК ПРИМЕНЯЕМЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
а аксиальная (.ориентация)
В ванна (.конформация)
дм дипольный момент С)
ДОФ диоксафосфоринан
е экваториальная (ориентация)
ик инфракрасная (спектроскопия)
к кресло (конформация)
кк константа Керра ( шК )
КР комбинационного рассеяния (спектроскопия)
кссв константа спин-спинового взаимодействия
нэп неподеленная электронная пара
т твист (конформация)
1В твист-ванна (конформация)
тк твист-кресло (конформация)
УФ ультрафиолетовая (спектроскопия)
ФЭ фотоэлектронная (спектроскопия)
ЯМР ядерный магнитный резонанс
А анти (конформация)
а гош (конформация)
N заселенность конформаций
Б еин (конформация)
ности незамещенных в алициклическую часть соединений Ю и II.
Таблица
ДМ и КК стерео изомерных оксидов 12, 13 и сульфидов 14, 15 5-фенил-2,4, б-триметил-1,3,5-ДОФ
Пара- метр Соеди- нение а-РЬ Соеди е-РЬ
II 1 эксп. нение II 1 эксп.
1* 12 2.98 3.14 13 5.75 5
тК со 1 £ и 144 403 -704
14 3.38 3.18 15 6.18 6
гаК 431 -147 523 1132 -143 1203
На примере стереоизомеров 12-15 представляется интересная возможность изучить внутреннее вращение вокруг экзоциклической связи Р-РЬ. Результаты расчета КК параллельной (||) и перпендикулярной (1) ориентации плоскости бензольного ядра по отношению к плоскости симметрии циклов приведены в таблице 4. КК оксидов 12, 13 и сульфидов 14, 15 изменяются в широких пределах при а- и е-ориента-ции pH. Это позволяет с довольно высокой степенью точности определить угол поворота бензольного ядра.
В сульфидах с а- (14) и е-фенильной группой (15) максимальная вычисленная величина КК для ||-конформации соответствует эксперименту, из чего следует,' что наиболее предпочтительной в обоих случаях является структура, в которой плоскость бензольного ядра находится в плоскости симметрии молекулы (рис.9). В оксидах обе экспериментальные КК несколько меньше максимальных вычисленных для ||-конформации. Это, безусловно, связано с наличием анало-
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Синтез и каталитическая активность циклогексадиенильных комплексов рутения | Трифонова, Евгения Александровна | 2015 |
Трех- и четырехпалубные комплексы с мостиковым диборолильным лигандом 1,3-C3B2Me5 | Романов, Александр Сергеевич | 2010 |
Реакция 2,2,2-тригалогенарено-1,3,2-диоксафосфолов с алкилацетиленами. Синтез 4-алкилфосфакумаринов | Немтарев, Андрей Владимирович | 2010 |