Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Сарапулова, Галина Ибрагимовна
02.00.08
Докторская
2004
Иркутск
263 с. : ил.
Стоимость:
499 руб.
ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОННОЕ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ АМИДОВ, ТИОАМИДОВ, СУЛЬФОНАМИДОВ (литературный обзор)
1.1. Стерсохнмические особенности амидной группы
1.1.1. Универсальная роль амидного фрагмента
1.1.2. р,д-Сопряжение и конфигурация атома азота
1.1.3. Стереохимическое управление амидами
1.2. Методы изучения строения амидов и тиоамидов
1.2.1. Эффективность метода ИК спектроскопии
1.2.2. Квантовохимические методы
1.2.2.1. Возможности неэмпирических методов
1.2.2.2. Обоснованность применения полуэмпирических методов
1.3. Стерсохнмические особенности элсментоорганичсских амидов
1.3.1. 81-, ве-Содержащие амиды
1.3.2. Бь, Се-Ацетиленовые амиды
1.3.3. Фторсодержащие амиды
1.4. Электронное и пространственное строение гидразидов
1.5. Некоторые особенности строения тиоамидов
1.6. Стерсохнмические особенности сульфонамидов
1.6.1. Актуальность изучения
1.6.2. Электронное строение сульфоновой группы
1.6.3. Особенности строения сульфонамидов
1.6.4. Сопряжение с участием сульфоновой группы
1.6.5. Влияние фтора на строение сульфоновых соединений
1.7. Водородные связи и донорно-акцепторные взаимодействия
1.7.1. Структурно-образующая роль водородной связи
1.7.2. Экспериментальное изучение водородной связи
1.7.3. Теоретическое изучение водородной связи
1.7.4. Влияние водородной связи на строение сложных молекул
1.7.5. Кооперативные эффекты водородного связывания в амидах
1.7.6. Допорно-акцепторные взаимодействия
1.7.7. Протонирование амидов, тиоамидов, сульфонамидов (теоретическое и экспериментальное изучение)
Заключение
ГЛАВА 2. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ
И ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СТРОЕНИЕ АМИДОВ (обсуждение результатов)
2.1. Фторсодержащие амиды
2.1.1. Амиды фторкарбоновых кислот
2.1.2. Амиды пентафторбензойной кислоты
2.1.3. Донорно-акцепторные взаимодействия
2.1.3.1. Спектроскопическая основность
2.1.3.2. Взаимодействие с сильными кислотами
2.1.3.3. Взаимодействие с электронодонорами
2.2. Фторацилгидразины
2.2.1. Зависимости «спектр-структура»
2.2.2. Влияние М2-Р11-замещения
2.2.3. Влияние пентафторфенильной группы
2.2.4. Водородные связи и донорно-акцепторные взаимодействия
2.2.4.1. Водородные связи в гидразидах 11 [СОК1Ш(СН3)2
2.2.4.2. Водородные связи в гидразидах К/СОМСИрУНСНз
2.2.4.3. Водородные связи в гидразидах ВрСОМШНСНз
и КГ.СОАгСН3т12
2.2.4.4. Взаимодействие с протонодонорами
2.3. Взаимодействие енгидразндов с протонодонорами
2.4. Амиды триметилсилилнроииоловой кислоты
2.4.1. Нарушение р,71-сопряжения
2.4.2. Конформационные превращения
2.4.3. Влияние И-арилзамещения
2.4.4. Влияние внутримолекулярной водородной связи
2.4.5. Донорно-акцепторные взаимодействия
2.4.5.1. Взаимодействие с электронодонорами
2.4.5.2. Взаимодействие с протонодонорами
2.5. Строение Се-содержащих амидов
2.5.1. Эффект атома Ое
2.5.2. Относительная основность
2.5.3. Внутримолекулярные водородные связи
2.6. Строение К-(2,2,2-трихлор-1-гидрокснэтил)амидов
2.7. Общие зависимости «спектр-структура»
ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОННОЕ И КОНФИГУРАЦИОННОЕ СТРОЕНИЕ
ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ТИОАМИДОВ
3.1. С,М-Аллилы1ос и С,1Ч-проненильное замещение
3.1.1. Геометрические изомеры
3.1.2. Конкурентные виды сопряжения
3.2. Влияние винилоксигрупнм
3.2.1.14-[2-(Винилокси)этил]тиоамиды
3.2.2. Ы-Замещенные-проп-2-ентиоамиды
3.2.3. 1-Алкокси-Ы-[2-(винилокси)этил]-карбамотиоаты
3.2.4.0-(Фторалкил)Ы-[2-(винилокси)этил]карбамотиоаты
3.2.5. Ы-[2-(Винилокси)этил]карбамодитиоаты и -тиомочевины 172 3.3.1,3-Оксазолидин-2-тион и -2-он
ГЛАВА 4. СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ
ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ СУЛЬФОНАМИДОВ
4.1. Влияние внутримолекулярных водородных связей
4.1.1. Синергизм Н-связи и сопряжения
4.1.2. Зависимости «спектр-структура»
нуклеофильными агентами в 60 раз. При замене трех нитрогрупп в 1,3,5-тринитробензоле константа равновесия ст-комплекса возрастает в 106 раз:
Ы02 БОгСРз
Электроноакцепторность молекулы очень высока и поэтому она способна образовывать ст-комплекс с метанолом [163].
В последние годы получены новые представители трифламидов: 14-(2,2,2-трихлорэтилиден)трифторметансульфонамиды общей формулы СРз80214НСН11СС1з, а также Ы-(2,2-дихлорэтилиден)трифторметансульфон-амиды СРз802Ы=СНСЯС12 [164, 165]. Однако электронные, геометрические и спектроскопические свойства соединений не изучены. С целью поиска новых ЫН-кислот был синтезирован СРз50214НС0С0НН502МН2 - Г4,М'-бис(три-фторметансульфонил)оксамид и получены только спектры ЯМР |3С [161].
Дифторметилирование сульфамидов проведено авторами работы [160], в результате получены новые соединения с СПР2 группой у атома N -трифламиды СРз502П(СНР2)Я-, строение которых подтверждено методом ЯМ Р.
♦ ♦ Систематические исследования спектральных свойств трифламидов отсутствуют. Благодаря полученным в ИрИХ производным трифторметан-сульфонамидов представляется возможным дополнить спектроструктурный фонд сульфонамидов, исследовать влияние сильного электроноакцептора на электронное строение и Д-А свойства сульфонамидов, получить отсутствующие до настоящего времени стереохимические зависимости.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Фотополимеризуемые кремнийорганические композиции : Получение, свойства, применение | Рускол, Ирина Юрьевна | 2000 |
Кинетика реакции бутилбромида и галогенуксусных кислот с мышьяковистой кислотой в водно-щелочной среде : Реакция Мейера | Емелюшин, Роман Евгеньевич | 2000 |
Реакции в трехкомпонентной системе орто-хинон - монозамещенный ацетилен - тригалогенид фосфора | Богданов, Андрей Владимирович | 2005 |