Комплексы редкоземельных металлов с карбо- и гетерополиеновыми лигандами : Синтез, строение, природа взаимодействия металл-лиганд, реакционная способность

• Автор: Трифонов, Александр Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 391 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Комплексы редкоземельных элементов с л-связанными полиеновыми нециклопентадиенильными лигандами.
1.1. Комплексы редкоземельных элементов, содержащие г|2-связанные лиганды.
1.1.1. Комплексы редкоземельных элементов с г|2-связанными олефиновыми лигандами.
1.1.2. Комплексы редкоземельных элементов с г12-связанными ацетиленовыми лигандами.
1.1.3. Комплексы редкоземельных элементов с т)2-связанными псевдоэтиленовыми лигандами.
1.2. Комплексы редкоземельных элементов с Г13-связанными аллильньши лигандами.
1.3. Комплексы редкоземельных элементов с т]4-связанными диеновыми лигандами.
1.4. Комплексы редкоземельных металлов с ^-связанными пентадиенильными лигандами.
1.5. Комплексы редкоземельных металлов с Т16-связанными ароматическими лигандами.
1.5.1. Бисареновые комплексы нульвалентных лантаноидов.
1.5.2. Арен-алюмогалогенидные комплексы лантаноидов в степени окисления +3 и +2.

1.5.3. Комплексы редкоземельных элементов с бифункциональными ст:(г|6-я)-связанными ареновыми лигандами.
1.5.4. Комплексы редкоземельных элементов с -^-связанными полициклическими ареновыми лигандами.
1.6. Комплексы лантаноидов с т]7-связанным гептатриенильным лигандом.
1.7. Комплексы лантаноидов с ^-связанными циклооктатетраенильными лигандами.
Глава 2. Комплексы лантаноидов со стильбеном.
Глава 3. Комплексы лантаноидов с тетразамещснными гуанидинатными анионами.
Глава 4. Комплексы лантаноидов с т|4-связанным мої,4-дифенил бутадиеном-1,3. Глава 5. Комплексы лантаноидов с диазабутадиенами.
Глава 6. Комплексы лантаноидов с бидентатными циклопентадиениламино-, циклопентадиениламидо-, циклопентадиенил-, инденил- и флуоренилалкоксидными лигандами.
6.1. Комплексы с г|5-т11- связанными циклопентадиениламидными лигандами.
6.1.1. Комплексы иттрия и лютеция в степени окисления +3.
6.1.2. Комплексы двухвалентного иттербия с циклопентадиениламидными лигандами.
6.2. Комплексы с гі5-^1- связанными циклопентадиенилалкоксидными лигандами.
6.2.1. Комплексы лантаноидов в степени окисления +3.

ч4, 6.2.2. Комплексы двухвалентного иттербия с ту-ту- связанными

циклопентадиенилалкоксидными лигандами.

Глава 7. Комплексы лантаноидов с бидетантным
хемилабильным циклопентадиенильным лигандом [(5> С5Н5СН2СН(СНз)ОСН2РЬ]'.
Глава 8. Комплексы двухвалентных самария, европия и иттербия с нафталиновым лигандом.
Заключение
Глава 9. Экспериментальная часть.
9.1. Физико-химические методы исследования.
9.2. Общая техника эксперимента и исходные соединения.
Выводы
Литература
Глава X.

этих соединений, а также использовании их в органическом синтезе и катализе достигнут значительный прогресс. Известно, что реакции безводных трихлоридов лантаноидов с 4-кратным мольным избытком аллиллития в большинстве случаев приводят к образованию анионных аллильных комплексов [Ь1(бюхапе)п][Ьп(т]3-СзН5)4] (Ьп = Се, Рг, N(1, Бт, Ос1, п = 2; Ьп = У, п=2.5; Ьп = Ьа, п = 3), тогда как при использовании 5-кратного мольного избытка образуются комплексы типа [и2(ТНР)„][Ьп(т|3-СзН5)5] ( Ьп = У, Ьа, п = 2.5; Ьп = Се, Рг, N6,
Бш, п = 3) и [Ь12(с1юхапе)] [Ьп(т)3-СзН5)5] (Ьп = Се, N6, Рг, Бш, 66, Эу, Но, Ег; п = 1, 3) [75-78]
1. ОМЕ. 50°С
1пС13 + 4 УС3Н5(с1юхапе) --------------------------- [У(с1юхапе)п][1-п(т) -С3Н5)4]
2. Е120/с1юхапе
(Ьп = Се, Рг, N0, Эш, Сб. п = 2; Ьп = У, п=2.5; Ьп = 1_а, п = 3)
ЬпС13 + 5 1Х3Н5(с1юхапе) -----------—----------- [и2(Цп][1_п(ч3-С3Н5)5]
2. Е120/с11охапе
(Ь = ТНР, Ьп = У, Ьа, п = 2.5; и = Се, Рг, N6, вш, п = 3)
(Ь = сЛохапе, Ьп = Се, N6, Рг, Эт, вб, Оу, Но, Ег; п = 1, 3)
Схема 14.
Описанный выше метод приводит к образованию анионных аллильных комплексов с высоким выходом (>80%). Позже был предложен другой метод, позволяющий получать аллиллантаноидные комплексы по одностадийной реакции при взаимодействии тетрааллилолова с н-бутиллитием и хлоридом лантаноида [75].
1.аС13 + 2 Зп(С3Н5)4 + 4п-Вии и°!нг - [у^-сЛохапе), 5][Ьа(т13-СзН6)4]
* V а о/* 2 Еуэ/йохапв
+ ЗЫС1 + 23п(СзН5)2пВи
Схема 15.
Для комплекса лантана [Ь1(р-с1юхапе)1.5][Ьа(т13-СзН5)4] было проведено рентгеноструктурное исследование [75], показавшее, что центральный атом лантана окружен четырьмя т|3-координированными аллильными лигандами, образуя анион. Катионы лития, координированные двумя мостиковыми молекулами диоксана образуют двумерный