+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Реакции иттербоценов с дииминами, тетрацианохинодиметаном и тетрацианобензолом

  • Автор:

    Гудиленков, Иван Дмитриевич

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    227 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Содержание
Введение
Глава I. Литературный обзор
1. Комплексы иттербия с дииминными лигандами
1.1. Комплексы с диазадиеновыми лигандами
1.1.1. Строение и типы координации диазадиеновых лигандов
1.1.2. Комплексы, содержащие анион-радикал диазадиена
1.1.2.1. Гетеролептические сэндвичевые комплексы
типа Ср2УЬ(ОАО'~)
1.1.2.2. Гомолептический комплекс УЬ(ОА1)' )3
1.1.3. Комплексы с дианионными диазадиеновыми лигандами
1.1.4. Новые типы лигандов, образующиеся в результате
реакций иттербоценов с диазадиенами
1.1.5. Реакционная способность диазадиеновых комплексов УЪ(Ш)
1.2. Комплексы сЛг-2,6-диизопропилфенилимино-2-пиридином.
Влияние объема л-арильного лиганда на протекание
реакций иттербоценов с 7У-2,6-диизопропилфенилимино-2-пиридином
1.3. Комплексы с 2,2’-бипиридилом
1.3.1. Комплексы содержащие нейтральный 2,2’-бипиридил
1.3.2. Комплексы с анион-радикалом 2,2’-бипиридила
1.3.3. Комплекс УЬ(Ш) с моноанионом 2,2’-бипиридила
1.3.4. Комплексы с дианионом 2,2’-бипиридила
1.3.5. Реакционная способность 2,2’-бипиридильных комплексов
2. Комплексы лантаноидов с тетрацианозамещенными органическими лигандами
2.1. Строение и типы координации я-сопряженных тетрацианозамещенных органических лигандов
2.2. Комплексы лантаноидов с тетранитрилами ТСЫХ-ряда

Глава II. Обсуждение результатов
1. Реакции иттербоценов с диазадиенами
1.1. Реакции, сопровождающиеся одноэлектронным переносом металл-лиганд и образованием сэндвичевых комплексов УЬ(Ш), содержащих анион-радикал диазадиена
1.2. Реакции двухэлектронного восстановления диазадиенов иттербоценами, протекающие с разрывом связи УЬ-г|5-координированный ароматический лиганд и образованием полусэндвичевых комплексов УЬ(Ш), содержащих дианион диазадиена
1.3. Реакция, протекающая с разрывом всех связей УЪ-г|5-координированный ароматический лиганд и образованием гомолептического комплекса УЬш(ВАО'~)3
1.4. Реакция, протекающая с гидрированием связи С=К диазадиена
1.5. Реакция, протекающая с активацией связи С-Н диазадиена
2. Реакции иттербоценов с иминопиридинами
3. Реакции иттербоценов с тетранитрилами
Глава III. Экспериментальная часть
1.1. Физико-химические методы исследования
1.2. Исходные вещества и реагенты
1.3. Методики синтезов
Глава IV. Выводы
Глава V. Приложение
Глава VI. Литература

Введение
Начало исследований металлорганических соединений (МОС) редкоземельных металлов (РЗМ) было положено в начале пятидесятых годов прошлого века, когда были получены и охарактеризованы их трисциклопентадиенильные комплексы [1]. В дальнейшем, исследования в этой области были не столь интенсивными, как в химии МОС переходных металлов. Это объясняется рядом причин. Во-первых, на начальном этапе развития этой области МОС считалось, что их химия будет не столь богатой, как химия переходных металлов и будет в значительной мере аналогична химии щелочных и щелочноземельных металлов. Это суждение было основано на высокой электроположительности лантаноидов, а так же на том, что их трисциклопентадиенильные производные обладают значительным ионным характером связи металл-лиганд. Во-вторых, для описания связи металл-лиганд в комплексах лантаноидов использовалась модель, предполагавшая в значительной мере ионное взаимодействие катиона металла в степени окисления +3 с лигандами, на которых расположен отрицательный заряд. Так как большинство лантаноидов имеет единственное устойчивое валентное состояние III (а иные состояния были известны лишь для Се , Бт11, Ей11 и УЪ1!), для их производных невозможны такие двухэлектронные процессы как окислительное присоединение и
восстановительное элиминирование. Поэтому считалось, что химические свойства органолантаноидов будут гораздо менее разнообразными по сравнению со свойствами производных ё-элементов, вследствие чего область их применения будет более ограниченной. В-третьих, химия лантаноидов не рассматривалась как химия отдельных элементов. Так, существовало суждение, что для разных лантаноидов (независимо от конфигурации 4Е уровня) с одинаковыми органическими группами могут быть получены одинаковые соединения, которые не будут иметь существенных различий в строении и свойствах.

Сообщалось так же о синтезе комплекса Sm('BuNCHCHNBu')2(bipy), содержащего дианион диазабутадиена ('BuNCHCHNBu')2", речь о котором будет идти далее. Ниже приведено сравнение основных геометрических параметров DAD2- в каждом описанном комплексе (Таблица 2).
Таблица 2. Сравнение основных геометрических параметров дианиона диазабутадиена в различных комплексах.
Соединение FdT. Ob), 300 К Основные длины связей во фрагменте NCCN, [А] Лит.
C-N С-С
Cp2Yb(p-'BuNCHCHNBu')Li (DME) (15) 4.1 1.39(1) 1.40(1) 1.36(2) [83]
ClLu[{ (p-'BuNCHCHNBu')Li(OEt2) } {(fx- 'BuNCHCHNBu')Li(THF)}] - 1.411(6) 1.390(5) 1.363(6) [10]
Sm[ {(p-‘BuNCHCHNBu,)Li(THF)}2 {(p-Cl)2Li(THF)2] - 1.393(7) 1.390(8) 1.366(9) [10]
LSm(p-'BuNCHCHNBu')SmL 2.74 1.419(5) 1.405(5) 1.344(5) [84]
[Yb2(p-r|5:p4-C9H7)(r|5-C9H7)2 {p-p4:p4-PhNC(Me)=C(Me)NPh}] (16) 2.7 1.451(9) 1.419(10) 1.370(11) [85]
(C5Me5)Yb(,Pr2C6H3NCHCHNC6H3,Pr2) (THF) (18) 4.41 1.409(5) 1.388(6) 1.348(7) [22]
(С5Ме4Н)УЬ(<Рг2СбН3НСНСННСбНз'Рг2) (THF) (19) - 1.411(6) 1.406(5) 1.360(6) [22]
1.1.4. Новые типы лигандов, образующиеся в результате реакций иттербоценов с диазадиенами.
Как было сказано выше, длина связи УЬ-ТЧ, а также обратимость внутримолекулярного переноса электрона с металла на лиганд могут регулироваться как объемом и природой заместителей при иминных атомах

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.310, запросов: 962