Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов

• Автор: Ольшевская, Валентина Антоновна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 190 c. : ил

Выражаю глубокую благодарность моим научным руководителям - доктору химических наук, профессору Л.И.Захаркину и кандидату химических наук, старшему научному сотруднику А.И.Ковредову за предложенную тему исследований и повседневное внимательное руководство.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Полиэдрические бораны и карбораны со связью В-С
1.1. Введение
1.П. Полиэдрические бораны и карбораны с числом
вершин в полиэдре а =4
1.П.1. Тетрабораны
1.П.2. Пентаборан
1.П.З. I,5-Дикарбаклозопентаборан (5)
1.П.4. Гексаборан (10) и его структурные аналоги
1.П.5. 2,4-Дикарбаклозогептаборан (7)
1.П.6. 1,6-Дикарбаклозононаборан (9)
1.Ш. Полиэдрические бораны и карбораны с числом
вершин в полиэдре 11=10
1.Ш.1. Декаборан
1.Ш.2. В|0Н102- и В|2Н|22~ анионы
1.Ш.З. Карбораны
П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ГЛАВА I. Получение производных карборанов,
содержащих связь В-С
П.1.1. Получение В-алкилзамещенных карборанов при реакции В-иодкарборанов с алкилмагний-галогенидами в присутствии комплексов палладия
П.1.2. Электрофильное алкилирование о- и м-карбо-ранов пропилгалогенидами в присутствии А1С13
ШД.З. Синтез винил- и этинил-о- и м-карборанов

11.1..4 »Синтез В-арилкарборанов .
ГЛАВА II. Некоторые превращения В-С карборанов
11.11.1. Реакции диспропорционирования и изомеризации 9-изопропил-о- и м-карборанов в присутствии AlCIg
11.11.2. Синтез 9-0-, 9-м- и 2-п-карборанкарбоновых кислот окислением 9-алкил-о- и м- и 2-алкил-п-карборанов . . . . л . .
11.11.3. Взаимодействие:9-фенил-о- и 9-фенил-м-карбо-ранов с электрофильными реагентами
11.11.4. Реакции присоединения по тройной связи 9-этииил-о- и м-карборанов и 1-этинил-ои м-карборанов
III. Экспериментальная часть
I. Эксперимент к главе I .,
Эксперимент к главе II
Выводы
Литература

А1С1д образуются не только 8- и 9-изопропил-о-карбораны, но также 8- и 9-н-пропил-о-карбораны, т.е. электрофильное алки-лирование о-карборана под действием изопропилбромида и А1С1д сопровождается неизвестной ранее изомеризацией изопропильной группы в н-пропильную группу. Кроме того в отличие от других реакций электрофильного замещения в о-карборане при электро-фильном алкилировании изо-СдН7Вг замещение протекает не только в 8- и 9-положениях, но и в 4-положении о-карборанового ядра.
При исследовании электрофильного алкилирования м-карбора-на изо-пропилгалогенидами в присутствии А1С1д в растворе галоидного алкила или СЗд получены следующие результаты. В соответствии с данными /ИЗ/ найдено, что изо-пропилгалогениды ал-килируют м-карборан с меньшей скоростью, чем о-карборан. Реакция изопропилгалогенидов с м-карбораном приводит к смеси мо-нозамещенного В-(СдНг;)-м-карборана и дизамещенного В,В-(СдН7)-м-карборана. Так, с изопропилбромидом образуется 81% В-(СдН7)-м-карборанов и 19% В,В-(СдНу)2~м-карборанов, а с изопропил-хлоридом 80% В-(СдНг,)- и 20% В,В-(СдНг,)2-м-карборанов. Было найдено, что в случае изопропилгалогенидов образующийся В-(СдНг,)-м-карборан является смесью 4-н-СдНг;-, 4-изо-СдН^-,5'ИЗо-Сз1^-5-н-С3Н7-, 9-н-СдНг;- и 9-изо-СдН7-м-карборанов. Таким образом, при реакции изопропилгалогенидов с м-карбораном в присутствии А1С1д подобно о-карборану также протекает неизвестная ранее изомеризация изопропильной группы в н-пропильную группу:
м_С2Н2В10ню + изо-С3Н7Х А1С13» м-Сг%В10Н9-4-И5о-С3Н7 +
ИЗО-СдН7Х или С