Синтез и свойства новых стереорегулярных органоциклосилоксанов

• Автор: Молодцова, Юлия Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 190 с. : ил.

Список используемых сокращений
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ГЛАВА 1. ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ТРИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОРГАНОСИЛАНОВ 1^X3: ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ РЕАКЦИИ НА СОСТАВ ПРОДУКТОВ
1.1 Гидролитическая конденсация трифункциональных метилсиланов СН^Хз
1.2 Гидролитическая конденсация трифункциональных этилсиланов СзН^Хз
1.3 Г идролитическая конденсация высших трифункциональных алкилсиланов
1.4 Г идролитическая конденсация трифункциональных органосиланов с арильными и циклоалкильными заместителями у атома кремния
1.5 Гидролитическая конденсация трифункциональных силанов РШХз, где К -функциональная группа
ГЛАВА 2. САМОСБОРКА МОЛЕКУЛЯРНЫХ АНСАМБЛЕЙ, УПРАВЛЯЕМАЯ
ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ПОЛИЭДРИЧЕСКИХ МЕТАЛЛОСИЛОКСАНОВ
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ РАБОТЫ
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ
ГЛАВА 4. ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ОРГАНОТРИАЛКОКСИ-СИЛАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ИОНОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И МЕДИ (И): ЗАВИСИМОСТЬ СОСТАВА ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ОТ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА

4.1 Синтез и состав Си/М-фенилсилоксанов, полученных реакцией гидролитической конденсации фенилгриалкоксисиланов, Р1і5і(ОІІ’)з, в присутствии ионов щелочных металлов и меди (II)
4.1.1 Синтез и состав Си/М-фенилсилоксанов, полученных из Р1і5і(ОМе)з
4.1.2 Синтез и состав Си/М-фенилсилоксанов, полученных из РЬЗі(ОЕі)з
4.1.3 Синтез и состав Си/М-фенилсилоксанов, полученных из Р1і5і(ОВи")з
4.2 Синтез и состав Си/М-винилсилоксанов, полученных реакцией гидролитической конденсации винилтриалкоксисиланов, Уі5і((Ж’)з, в присутствии ионов щелочных металлов и меди (II)
4.3 Синтез и состав Си/Ыа-метилсилоксанов, полученных реакцией гидролитической конденсацией метилтриэтоксисилана, Ме5і(ОЕі)з, в присутствии ионов натрия
и меди (II)
4.4 Рентгеноструктурное исследование кристаллических полиэдрических Си/М-органосилоксанов
4.4.1 Молекулярная и кристаллическая структуры Си/Ыа-фенилсилоксана
4.4.2 Молекулярная и кристаллическая структуры Си/Ыа-винилсилоксана
4.4.3 Молекулярная и кристаллическая структуры Си/К-винилсилоксана
4.4.4 Молекулярная и кристаллическая структуры Си/Ыа-метилсилокеана
4.5 Краткие итога Главы
ГЛАВА 5. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫХ
ОРГАНОЦИКЛОСИЛОКСАНОВ
5.1 Синтез и строение сгереорегулярных 12-звенных органоциклосилоксанов,
содержащих триорганосилоксигруппы

5.2 Синтез и строение циклического {тряс-цис)-транс-(трмс-цис)-транс-(трус-цгіс)-/»/лшс-(трис-г/г/с)-додекафенилдодекагидроксициклододекасилоксана,
[РЬ8і(0)0Н]і2, (додекаола)
5.3 Исследование свойств стереорегулярных додекаорганоциклододека-силоксанов
5.3.1 Свойства стереорегулярных додекафенилдодекатриорганосилоксицикло-додекасилоксанов [РЬ5і(0)05іХ]і2 (X = Мез, МегУі и МЄ2СН2СІ)
5.3.2 Свойства стереорегулярных додекавинилдодекатриметилсилоксицикло-додекасилоксана, [Уі5і(0)03іМез]п, и додекаметилдодекатриметил-силоксициклододекасилоксана, [Ме5і(0)05іМез]і2
5.3.3 Свойства стереорегулярного додекафенилдодекагидроксициклододека-силоксана, [РЬЗі(0)0Н]і2 (додекаола)
5.4 Краткие итоги Главы
ГЛАВА 6. ИММОБИЛИЗАЦИЯ ГЛЮКОЗООКСИДАЗЫ В СИЛОКСАНОВУЮ
МАТРИЦУ И РАЗРАБОТКА БИОСЕНСОРА НА ГЛЮКОЗУ
6.1 Иммобилизация ГОД в силоксановые мембраны
6.1.1 Подбор органического растворителя для приготовления растворов циклических полисиланолов
6.1.2 Методика иммобилизации ГОД в силоксановую матрицу
6.2 Оптимизация аналитических характеристик биосенсоров на глюкозу на основе ГОД-содержащих силоксановых мембран
6.3 Краткие итоги Главы
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Реагенты и растворители, использованные при проведении работы.
2. Методы исследования синтезированных соединений

природе, или даже точнее [3, 90]. В этом случае при определенном наборе параметров реакции все возможные побочные процессы сводятся к минимуму и значительно сокращается количество стадий при получении целевого продукта.
Одним из направлений супрамолекулярной химии является самосборка молекулярных ансамблей, управляемая ионами различных металлов. К настоящему времени темплатный синтез и/или метод самосборки, используемый для дизайна молекул и супрамолекул из олигодентатных лигандов и соответствующих ионов металлов, является одной из наиболее перспективных и быстро развивающихся областей экспериментальной химии, которая представляет собой альтернативное направление классическому органическому синтезу. Эффективность самосборки с использованием металлов в качестве темплатных центров для построения одно-, двух-и трехмерных структур продемонстрирована на многочисленных примерах, опубликованных в различных статьях и обзорах [2 - 6, 72, 83, 90, 91, 93 - 109]. В частности, метод самосборки, управляемой ионами металлов, успешно используется для создания таких дискретных структур, как макроциклы [3 - 5, 72, 93 , 96 - 98], спирали [3, 5, 107], "нанотрубки" [72], ротаксаны и катенаны [3, 4, 109, 102,104], дендримеры [6, 103, 108] и полиэдры [4, 5, 72, 96, 99, 107]. Все эти соединения в большинстве случаев спонтанно формируются при смешивании растворов, содержащих соответствующие лиганды и ионы металлов [96]. Основная идея подобного синтеза заключается в том, что ионы металлов координируют молекулярные заготовки с образованием новых устойчивых структур. В настоящей главе рассмотрены некоторые примеры образования супрамолекулярных структур, полученных в результате самосборки, управляемой ионами металлов.
Первым примером соединения, полученного самосборкой и содержащего два иона Си (II), является макроцикл 67 на основе бис(Р-дикетона) СбН^СНгСЩСОСНз^Ь (68), синтезированный Мауепск’ом с сотр. [97] (Схема 23).