Кремнийорганические производные азотистых гетероциклов, содержащие тетра- или пентакоординированный атом кремния

• Автор: Трофимова, Ольга Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 370 с. : ил.

ГЛАВА 1. 57-3 АМЕЩЕННЫЕ ГЕТЕРИЛАЛКИЛСИЛАНЫ И 1 -(ГЕТЕРИЛАЛКИЛ)СИЛАТРАНЫ (обзор литературных данных)
1Л. Методы синтеза 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1Л Л. Металлоорганический синтез
1Л .2. Реакции гидроаминирования
1Л .3. Реакции гидросилилирования
1Л .4. Реакции циклизации
1Л .5. Реакции пересилилирования
1Л. 6. Другие методы
1.2. Химические свойства 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1.2.1. Термические превращения 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1.2.2. Восстановление 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1.2.3. Расщепление связи кремний-углерод в 57-замещенных гетерилалкилсиланах
1.2.4. 1-(Гетерилалкил)силатраны
1.2.5. 57-Замещенные гетерилалкилсиланы, содержащие гипервалентный атом кремния
1.2.6. Гидролиз 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1.2.7. Комплексообразование 57-замещенных гетерилалкилсиланов
1.3. Спектроскопическое исследование 57-замещенных гетерилалкилсиланов и 1-(гетерилалкил)силатранов
1.3.1. Рентгеноструктурное исследование Уг-замещенных гетерилалкилсиланов и 1 -(гетерилалкил)силатранов
1.3.2. Исследование 5г-замещенных гетерилалкилсиланов и 1-(гетерилалкил)силатранов методом ЯМР 'Н, 13С, 15М, 29Ы
1.3.3. Исследование 57-замещенных гетерилалкилсиланов и
1-(гетерилалкил)силатранов методом ИК и УФ спектроскопии
1.4. Биологическая активность и практическое применение 57-замещенных гетерилалкилсиланов и 1 -(гетерилалкил)силатранов
ГЛАВА 2. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ТЕТРА- ИЛИ ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ КРЕМНИЯ (обсуждение результатов)
2.1. Три-57-замещснные У-гетерилалкилсиланы и 1 -(У-гетерилалкил)силатраны Не^ЩЩпЩХз (81Х3 = 81Ме3.п(ОМе)п, 81Ме3.пРп, 81(ОСН2СН2)3М)
2.1.1. Триметокси(У-гетерилалкил)- и метил(У-гетерилметил)диметоксисиланы
2.1.2. Спектроскопическое исследование 57-замещенных У-гетерилалкилсиланов
2.1.2.1. Масс-спектрометрическое исследование 1-и
2-57-замещенпых бензотриазола
2.1.2.2. Исследование триметокси(У-гетерилметил)силанов методом диэлькометрии
2.1.2.3. Квантово-химическое исследование 1-и 2Уг-замсщенных бензотриазола
2.1.3. 1 -(У-Г етерилалкил)силатраны
2.1.4. Исследование строения и физических свойств 1 -(/V- гетер и л ал к и л) с и л атр а н о в
2.1.4.1. Рентгеноструктурное исследование 1 -(У-гетерилалкил)силатранов
2.1.4.2. Исследование ароматичности
1 -(У-гетерилметил)силатранов
2.1.4.3. Исследование 1 -(У-гетерилметил)силатранов методом ЯМР ’Н, 13С, 15Г4, 2981
2.1.4.4. Исследование 1-(IV-гетерилалкил)силатранов методом ИК и УФ спектроскопии
2.1.4.5. Масс-спектрометрическое исследование
1- и 2-(1-силатранилметил)бензотриазола
2.1.4.6. Исследование 1-(IV-гетерилалкил)силатранов методом диэлькометрии
2.1.5. Трифтор(У-гетерилалкил)силаны
2.1.5.1. У-Замещенные трифтор(3-аминопропил)силаны
2.1.5.2. Спектроскопическое исследование У-замещенных трифтор(3 -аминопропил)силанов
2.1.5.2.1. Исследование У-замещенных трифтор(З-аминопропил)-силанов методом ЯМР 'н, 13С, 19Р, 29Б1
2.1.5.2.2. Исследование У-замещенных трифтор(З-аминопропил)-силанов методом ИК спектроскопии
2.1.5.3. Трифтор(У-гетерилалкил)силаны
2.1.5.4. Исследование строения и физических свойств трифтор(У-гетерилалкил)силанов
2.1.5.4.1. Рентгеноструктурное исследование У-(трифторсилилметил)фталимида и -сукцинимида
2.1.5.4.2. Исследование трифтор(У-гетерилметил)силанов методом ЯМР ‘И, 13С, 19Р, 2981

Если один из заместителей у атома кремния - фенильная группа, то образуется гексамер (п = 6), в случае этильной группы - тример (п = 3).
При 550°С 1-(триметилсилилметил)пиррол (1) изомеризуется с выходом 39% в 2-(триметилсилилметил)пиррол (422) [8] (схема 62).

и"' 550°с
й (62)

-БіМез

1.2.2. Восстановление ^/-замещенных гетерилалкилсиланов
Восстановление А-[алкил(алкокси)азациклоалкил]силанов, содержащих у атома кремния реакционноспособные алкоксигруппы, алюмогидридом лития (ЫАПЦ) использовано для получения соответствующих производных со связью 8ьН. Так, алкил(А-пиперидиноалкил)- [89, 237] или (А-азиридино-этил)алкоксисиланы [126] реагируют с эквимольным количеством литийалюминийгидрида в среде кипящего эфира с образованием соответствующих производных с группами БШ (108, 423-433) (схема 63).
(ЕЮ)з-пМеп8КСН2)тНе1 - Ь—^ »- Н3.пМеп5<СН2)тНе1 (63)
108,423

= ^ п = 0, т = 1 (423), т = 3 (424), п= 1, т= 1 (425), т = 3 (426);
п = 2, т = 1 (427); т = 3 (428), п = 3, т = 2 (429), т = 3 (430);
п= 0, т = 2 (431), п= 1, ш = 2 (432); п = 2, т = 2 (433).
Реакционная способность функциональных групп у атома кремния (Ой и Н) в исходных и образующихся соединениях существенно зависит от взаимного расположения атомов кремния и азота, т.е. от величины т. Так при т = 1 выход продуктов восстановления незначителен (12-15%), а при т = 3 и 5 - 55-60% [237].