Химия металлокомплексов с редокс-активными 1,2-бис(арилимино)аценафтеновыми лигандами

• Автор: Скатова, Александра Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 356 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1. а-Дииминовыё лиганды “семейства” ВТ АТ4!: особенности строения и синтетические подходы
1.1. Симметричные аценафтендиимины Аг-В1 АЛ
,• 1.2. Асимметричные аценафтендиимины Аг,Аг'-В1АМ
1.3. Аценафтендиимины А1куГВ1А
1.4. Синтез и строение 1,2-бис[(2,5-ди-/и/?ед?-бутилфенил)имино]аценафтена (сНЬ-В1АМ) и 1,2-бис[(2-бифенил)имино]аценафтена (ЬрЬ-В1АМ). Молекулярная структура 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена (<Трр-В1А1т)
Глава 2. Моноазадиеновые лиганды и комплексы на их основе: синтез, строение, реакционная способность
2.1. Методы получения 1-аза-1,3-диенов и металлокомплексов на их основе
2.2. Новые ениминоаценафтены: 1-(трет-бутилимино)-2-(фенилметилиден)-аценафтен и 1 -(/ире/и-бутилимино)-2-[(2,4,6-триметилфенил)-метилиден]-аценафтен: синтез, строение, реакции с основаниями
Глава 3. Комплексы переходных металлов на основе Аг-В1А1М и их применение в катализе
3.1. Полимеризация а-олефинов на дииминовых комплексах переходных металлов
3.2. Сочетание алкинов в присутствии галогенов или органических галогенидов и соединений олова или только соединений олова
3.3. Селективное гидрирование алкинов до алкенов
3.4. Аллильное аминирование олефинов нитроаренами в присутствии СО и восстановление нитроаренов до анилинов
3.5. Реакции кросс-сочетания галоидорганических соединений с магний-, цинк- и оловоорганическими соединениями
3.6. Люминесценция комплексов платины на основе В1АЫ лигандов
в ближней ИК-области
Глава 4. Восстановление 1,2-бис(имино)аценафтенов (ВММ)
щелочными металлами
4.1. Молекулярные структуры соединений щелочных металлов с моно-, ди-, три- и тетраанионом сІрр-ВІАЛ
4.2. Поведение в растворе комплексов щелочных металлов с моно-, ди-, три- и . тетраанионом брр-В1А
4.3. Молекулярная структура и поведение в растворе соединения (сІрр-ВІАП)ІЛ(ТМЕВА)
4.4. Восстановление с№-ВІАЇ4, ЬрЬ-ВІАЛ и йнв-ВІАМ
металлическим литием
Глава 5. Восстановление 1,2-бис(имино)аценафтенов (В1АЫ) щелочноземельными металлами
5.1. Координационно-насыщенные комплексы кальция и магния
с дианионом Аг-ВІАЛ
5.2. Молекулярные структуры координационно-насыщенных комплексов кальция и магния с дианионом Аг-В1АЫ (Аг = брр, сШт, ЬрЬ)
5.3. Координационно-ненасыщенные комплексы кальция и магния
с дианионом Аг-ВІ АЇ
5.4. Бессольватные комплексы кальция и магния на основе сІрр-ВІАЛ
5.4.1. Бессолызатный комплекс кальция с дианионом брр-ВГАЫ
5.4.2. Бислигандные комплексы кальция и магния с анион-радикалами Аг-ВІАЇЧ

Глава 6. Реакции (dpp-BIAN)Mg(THF)3 с органическими соединениями, содержащими подвижный атом водорода
6.1. Гидролиз комплексов магния на основе дианиона Ar-BIAN
6.2. Реакция (dpp-BIAN)Mg(THF)3 с фенилацетиленом
6.3. Реакции (dpp-BIAN)Mg(THF)3 с енолизуемыми кетонами и карбоновыми
кислотами
6.4. Реакции (dpp-BIAN)Mg(THF)3 с аминами и нитрилами
Глава 7. Комплекс (dpp-BIAN)Mg(THF)3 - одноэлектронный восстановитель различных классов органических соединений: реакции окислительного присоединения с участием комплекса непереходного металла
7.1. Восстановление ароматических кетонов комплексом (dpp-BIAN)Mg(THF)
7.2. Восстановление галогенидов металлов и органогалогенидов комплексом (dpp-BIAN)Mg(THF)
7.3. Реакции (dpp-BIAN)Mg(THF)3 по иминовому атому углерода лиганда
7.4. Восстановление дисульфидов комплексом (dpp-BIAN)Mg(THF)
Глава 8. Алкильные комплексы магния на основе BIAN лигандов. Реакции восстановительного элиминирования с участием комплексов непереходных металлов
Глава 9. Стабилизация низких степеней окисления элементов Ar-BIAN лигандами
9.1. Стабильные гермилены и соединения олова и сурьмы на основе Ar-BIAN
лигандов
9.1.1. Синтез (dpp-BIAN)Ge, (dtb-BIAN)GexEt20 и (bph-BIAN)Ge
9.1.2. Реакции dtb-BIAN и bph-BIAN с GeCl2. Синтез и поведение в растворе соединений (dpp-BIAN)GeCl, (dtb-BIAN)GeCl и (bph-BIAN)GeCl
9.1.3. Взаимодействие SnCl2 и SbCb с Ar-BIAN (Ar = dpp, dtb, bph)

Глава 2. Моноазадиеновые лиганды и комплексы на их основе: синтез, строение, реакционная способность.
Промежуточное положение между 1,3-диенами и а-дииминамй занимают 1-аза-1,3-диены (енимины, моноазадиены МАО). Однако в настоящее время им уделяется значительно меньше внимания по сравнению с диенами и дииминами, что связано с их мень-, шей доступностью.
2.1. Методы получения 1-аза-1,3-диенов и металлокомплексов на их основе.
Известный метод получения моноазадиенов состоит в реакции конденсации а,|3-ненасыщенных альдегидов с аминами или анилинами (Схема 13) [58]. Реакция проходит легко при перемешивании реагентов в сухом этаноле при комнатной температуре. В случае а,Р-ненасыщенных кетонов реакцию проводят в толуоле при кипячении в присутствии каталитических количеств 7пСЬ [58].
К настоящему момегпу известно немного подобных соединений. Например, в работах [59, 60] сообщается о синтезе ениминов типа А и В по реакции карбоаминироваиия симметричных ал-кинов альдиминами в присутствии каталитических количеств имидоцирконоцена (Схема 14).
Схема