Пространственное строение тиопроизводных трех- и четырехкоординированного атома фосфора и их комплексов с переходными металлами по данным рентгеноструктурного анализа

• Автор: Криволапов, Дмитрий Борисович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 139 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I
ГЛАВА II
Структура тиофосфитов и их комплексов с переходными металлами
1.1. Органические тиофосфиты (литературный обзор).
1.2. Металлоорганические тритнофосфиты и тритнофосфаты.
1.3. Структура полусэндвичевых комплексов переходных металлов с трифенилтритиофос-фитом.
1.4. Комлексы тиофосфитов с солями одновалентной меди.
Структура А-Фосфорилированных тиомоче-вин и их комплексов с переходными металлами.
2.1. ЇЧ-Фосфорилированньїе тиомочевины и тиоамиды (литературный обзор)
2.2 Строение тиофосфорилированных тиомо-чевин в кристалле.
2.3. ]Ч-(тио)фосфорилированные бистиомоче-вины (литературный обзор)
2.4. Строение >Цтио)фосфорилированных бистиомочевин.
2.5 Комплексы фосфорилированных тиомоче-вин с тиофильными металлами (литературный обзор)
2.6 Строение комплексов тнофосфорилиро-ванных тиомочевин с тиофильными металлами в кристалле.
2.7 Комплексы бисфосфорилированных тиомочевин с тиофильными металлами (литературный обзор)
2.8 Строение комплексов бисфосфорилированных тиомочевин с тиофильными металлами в кристалле.
ГЛАВА III ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Параметры кристаллов, условии экспериментов и уточнения структур.
ВЫВОДЫ
Список цитируемой литературы
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность исследования Химия тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора в последние 20 лег является предметом повышенного интереса [1]. Это обусловлено тем, что они являются потенциально полидентатными лигандами, поскольку способны координировать атомы металла как атомом фосфора, так и атомами серы. В результате могут быть получены как моно-, так и би- и полиядерные комплексы. Большой интерес представляют медные комплексы с производными трехкоординированного фосфора, поскольку некоторые из них могут найти применение в органическом синтезе в качестве потенциальных катализаторов. При этом данные по строению металлоорганических производных тиокислот трехвалентного фосфора в литературе представлены единичными работами
Другим классом металлокомплексов с серафосфорсодержащими лигандами являются хелатные комплексы переходных металлов с И-фосфорилированными тиомочевинами и И-(тио)фосфорилированными (тио)-амидами. В последнее время синтезированы соединения, содержащие две хе-латообразующие группы — И-тиофосфорилированные бис-тиомочевины. Они могут образовывать моно-, би- и полиядерные комплексы с ионами металлов. В растворе этих комплексов может наблюдаться равновесие между всеми возможными формами. Подобные соединения находят применение в аналитической химии. Вызывают интерес и их биологические свойства.
Цель работы
■ Систематическое исследование строения ряда тиофосфитов и (тио)фосфорилированных тиомочевин, а также их комплексов с переходными металлами методом рентгеноструктурного анализа.
■ Изучение координационных свойств тиофосфитов и тиофосфори-лированных тиомочевин в комплексах с переходными металлами и влияния стерических и электронных свойств лиганда на строение комплексов

атомов меди и хлора. Атом меди Си1 имеет тетраэдрическую координацию -три атома хлора и атом фосфора в своей координационной сфере.
Рис 10. Хлор(триизопротттритиофосфит)медъ (I) (10) Изопропилъные заместители при атомах серы не показаны.
Атом меди Си2 имеет плоскотригональную координацию и образует связи с двумя атомами хлора и одним атомом серы. Кроме того, наблюдается дополнительный короткий контакт Си2...Си3 2.86 А. Атом меди Си3 имеет сильно искаженную тетраэдрическую координацию, имея в своей координационной сфере атом серы и три атома хлора, при этом одна из