+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

N-(силилметил)амины и их производные : синтез, строение, реакционная способность

  • Автор:

    Лазарева, Наталья Федоровна

  • Шифр специальности:

    02.00.08

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    399 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
Глава 1. А-(Силилметил)амины: синтез, строение, реакционная
способность
1.1. Основность, строение, методы синтеза и химические
свойства Аг-(силилметил)аминов (литературный обзор)
1.1.1. Основность и особенности строения А-(силилметил)аминов
1.1.1.1. Определение основности кремнийорганических аминов
методом потенциометрического- титрования
1.1.1.2. Определение основности кремнийорганических аминов
методом ИК спектроскопии
1.1.1.3. Определение основности кремнийорганических аминов в
газовой фазе
1.1.1.4. Изучение строения Лг-(силилметил)аминов методом ЯМР
спектроскопии
1.1.1.5. Исследование строения А-(силилметил)аминов методами
РСА и электронной дифракции
1.1.1.6. Исследование строения А-(силилметил)аминов методами
квантовой химии
1.1.1.7. Строение /7-(силштметил)аминов и проблема геминального
взаимодействия
1.1.2. Методы синтеза А-(силилметил)аминов
1.1.2.1. Формирование связи С-И
1.1.2.1.1. Реакции нуклеофильного замещения
1.1.2.1.2. Нуклеофильное аминирование галогенметилсиланов 35 На1СН251Х? амидами и имидами щелочных металлов
1.1.2.1.3. Другие способы формирования связи С-И, приводящие к
образованию А-(силилметил)аминов
1.1.2.2. Формирование связи 8ьС
1.1.2.2.1. Силилирование а-аминокарбанионов
1.1.2.2.2. Восстановительное силилирование карбонильных соедине

1.1.2.2.3. Восстановительное силилирование соединений, содержащих
группы С=И и С=Ы
1.1.2.2.4. Внутримолекулярные перегруппировки
1.1.2.2.5. Другие методы образования связи 8нС в синтезе АДсилилме
тил)аминов
1.1.3. Химические свойства А-(силилметил)аминов
1.1.3.1. Реакции с сохранением фрагмента ЗыС-И
1.1.3.1.1. Реакции у атома кремния
1.1.3.1.2. Реакции, протекающие в заместителе у атома кремния
1.1.3.1.3. Реакции у атома азота
1.1.3.1.4. Реакции фрагмента И-С

1.1.3.1.5. Реакции, сопровождающиеся перегруппировкой
1.1.3.2. Реакции с расщеплением фрагмента Si-C-N
1.1.3.2.1. Реакции расщепления связи C-N
1.1.3.2.2. Реакции расщепления связи Si-C
1.1.3.2.3. Перегруппировка Брука
1.1.3.2.4. Образование С=С и C=N связей
1.1.3.2.5. Окисление А-(силилметил)аминов, сопровождающеесся
десилилированием
1.2. Синтез и свойства ЛЦалкоксисилилметил)- и Лг-(силатранил
метил)аминов (Обсуждение результатов)
1.2.1. Потенциалы ионизации А-(силилметил)- и А-(силатранилме
тил)аминов и изучение их строения методами квантовой
химии
1.2.1.1. Потенциалы ионизации атома азота в А-(силилалкил)пипери
динах
1.2.1.2. Квантово-химическое исследование А-(силилметил)аминов
1.2.2. Синтез Л/-(алкоксисилилметил)- и тУ-(силатранилметил)-
аминов
1.2.2.1. Алкилирование первичных и вторичных аминов хлорметил-
силанами ClCH2SiMen(OEt)3.n (п = 0-2)
1.2.2.2. Аминирование 1-галогенметилсилатранов
1.2.3. Реакции ¥-(силилметил)аминов
1.2.3.1. Реакции с сохранением фрагмента Si-C-N
1.2.3.1.1 . Реакции переэтерификации
1.2.3.1.2. Алкилирование А-(сил и лметил)ами нов
1.2.3.1.3. Комплексы А-(силатранилалкил)этилендиаминов с СиС12
1.2.3.1.4. А-(Силилметил)амины как восстановители
1.2.3.1.5. Реакции А-(силилметил)аминов с полихлорметанами
НПСС14-П (п = 0-2)
1.2.3.2. Реакции с расщеплением фрагмента Si-C-N
1.2.3.2.1. Реакции расщепления связи Si-C-фенолами
1.2.3.2.2. Реакции расщепления связи Si-C спиртами
Глава 2. Кремнийсодержащие аминокислоты
2.1. Синтез, строение, свойства Si-содержащих аминокислот
(литературный обзор)
2.1.1. С-Силилированные и /V-силилметилированные а-аминокис-
лоты
2.1.2. Силатраны и их аналоги, содержащие аминокислотный
фрагмент в атрановом цикле
2.2. Синтез, строение, свойства Si-содержащих аминокислот
(обсужден ие результатов)
2.2.1. Синтез А-(триэтоксисилил)- и Л'-(силатранилметил)-
аминокислот
2.2.2. 1-Органил-2-азасилатран-3-оны — новые представители
аналогов силатранов

2.2.2.1. Синтез 1-органил-2-азасилатран-3-онов
2.2.2.2. Оценка электронные эффектов 2-азасилатран-З-оновых группировок Si(OCH2CH2)2[NRC(0)CH2]N (R = Н, Me) методом
ЯМР спектроскопии
2.2.2.3. Масс-спектры 1-метил-2-азасилатран-3-онов
Глава 3. А-(Силилметил)карбаматы, -мочевины и амиды карбоновых
кислот
3.1. Синтез, строение и реакционная способность соединений с фрагментом C(0)NCH2Si. Соединения пентакоординирован-
ного кремния со связью С=0-> Si (литературный обзор)
3.1.1. (Ароилоксиметил)трифторсиланы и родственные
соединения: методы синтеза и строение
3.1.2. А-(силилметил)арбаматы, -мочевины и -амиды карбоновых
кислот
3.1.2.1. Основные способы формирования фрагмента C(0)NCH2Si
3.1.2.2. Реакции пересилилирования А-ТМС-амидов карбоновых
кислот силанами ClCH2SiMenCl3.n
3.1.2.3. Реакционная способность А-(силилметил)лактамов, мочевин,
-карбаматов,-амидов карбоновых кислот
3.2. А-(Силилметил)карбаматы, -мочевины и амиды карбоновых
кислот (обсуждениерезультатов)
3.2.1. А-(Алкоксисилилметил)-, А-(силатранилметил)- и А
(фторсилилметил)амиды карбоновых кислот
3.2.1.1. Синтез и реакции А-(силилметил)амидов карбоновых кислот
3.2.1.2. Строение А-(алкоксисилилметил)- и А-(фторсилилметил)-
амидов карбоновых кислот
3.2.2. Синтез, свойства и строение А-(силилметил)карбаматов
3.2.3. Исследование строения А-(фторсилилметил)карбаматов и
амидов карбоновых кислот методом РСА
3.2.4. Реакция пересилилирования А-ТМС-лактамов и -ацетамидов
3.2.4.1. Изучение строения А-метил-и А-фенил-А-триметилсилил
ацетамидов методом ЯМР спектроскопии
3.2.4.2. Реакция пересилилирования А-ТМС-пиперидона-2 и А-ТМС-
ацетамидов силанами ClCH2SiRR’Cl
3.2.4.3. Гидролиз и алкоголиз 0->Si хелатных гидросиланов
3.2.5. А-Силилметилированные циклические мочевины
3.2.5.1. Синтез и реакции А-(силилметил)мочевин
3.2.5.2. Строение А-(силилметил)мочевин
Глава 4. А-(Силилметил)амиды фосфорных кислот
4.1. Соединения с внутримолекулярной координационной связью
Р=0—>М( М = Si, Ge, Sn) (литературный обзор)
4.2. А-(силилметил)амиды фосфорных кислот (обсуждение
результатов)
4.2.1. Методы синтеза А-(силилметил)амидов фосфорных кислот
4.2.2. А-(галогенсилилметил)амиды фосфорных кислот: синтез и

Эфиры АД-диметиламиноэтанола так же, как и амины реагируют с 1-иодме-тилсилатраном с образованием соответствующих силатранилметиламмоние-вых солей L(ROCH:CH2)Me2N+CH2St(OCIi2CH2)3N] ' Г [153, 154]. Однако при взаимодействии свободного диметиламиноэтанола с 1-иодметилсилатраном протекает расщепление связи Si-C и образуется 0-(силатранил)холиниодид [158,160]:
Схема 1.9.
Me2NCH2CH2OH + ICH2Si(OCH2CH2)3N— [Me3lfcH2CH2OSi(OCH2CH2)3]-Iе
Любопытно, что подобное расщепление связи Si-C не наблюдается при взаимодействии хлорметилтриалкилсиланов с 2-аминоэтанолами RNHC.H2CH2OH (см. схема 1.7.). К сожалению, авторы [153, 155] не обсуждают причины и возможный механизм этого процесса. Не исключено, что это расщепление протекает в результате внутримолекулярной перегруппировки образующейся на первой стадии аммониевой соли.
1.1.2.1.2. Нуклеофильное аминирование галогенметипсиланов HalCHsSiX3 амидами и имидами щелочных металлов
Анионы аминов являются более сильными нуклеофилами [156], чем нейтральные амины, что позволяет успешно использовать амиды щелочных металлов M-NRR’ для введения аминогруппы в а-положение к атому кремния. Взаимодействие диметиламида лития с хлор(хлорметил)диметилсиланом в инертном растворителе приводит к образованию [(АД-диметиламинометил)диметилсилил]-диметиламина [157-159], схема 1.10. Аналогично, литииированнын А-метилани-лин LiN(Me)Ph реагирует с иодметилтриметилсиланом образуя А-метил-А-[(триметилсилил)метил] анилин [160].
Схема 1.10.
С1 Ме2№
SiMe2- + 2LiNMe2 XSiMerA
CI - 2LiC!

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.119, запросов: 962