Структурно-кинетическая схема реакции роста цепи при полимеризации норборнена и его производных с раскрытием цикла под действием RuCl3 х3H2 O

• Автор: Яхина, Эльза Зуфаровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 128 с. : ил.

Содержание

Введение
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Общие представления и особенности полимеризации норборнена и других бициклических оле-финов с раскрытием цикла под действием катализаторов метатезиса
1.2. Общие представления и особенности полимеризации производных норборнена с раскрытием
цикла под действием катализаторов метатезиса
1.3. Представления о структурно-кинетической схеме реакции роста при полимеризации норборнена и
его производных с раскрытием цикла
1.4. Заключение и постановка задачи
Глава 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Приготовление каталитических систем, проведение полимеризации
2.3. Методы исследования
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Основные закономерности полимеризации нор-борнена под действием каталитической системы на основе 11иС1з ЗН20.
3.2. Квантово-химическое исследование особенностей взаимодействия метапл-карбеновых комплексов с норборненом при полимеризации под действием КиС1;| ЗН20.
3.2.1. Электронное и геометрическое строение моделей металл-карбеновых комплексов, образующихся при полимеризации норборнена под действием КиС13ЗН2().
3.2.2. Квантово-химический анализ путей раскрытия промежуточных металлоциклобутановых комплексов, образующихся при полимеризации норборнена под действием ЯиС1з ЗН20.
3.2.3. Особенности взаимодействия норборнена с ме-талл-карбеновыми комплексами при полимеризации норборнена под действием Т{и03ЗН20.
3.3. Структурно-кинетическая схема реакции роста при полимеризации норборнена под действием КиС13ЗН20.
3.4. Зависимость микроструктуры полинорборнена

от концентрации мономера
3.5. Роль структуры мономера в механизме стереорегулирования при полимеризации производных норборнеиа
3.6. Связь реакционной способности производных норборнена с энергией образования металлоцик-лобутанового комплекса при метатезисной со-полимеризации под действием ЯиОч ЗНзО
Заключение
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

рических затруднений для координации олефинов (например, норборнена) способствует такой их ориентации, которая приводит к образованию цис-двойных связей. При этом предполагается, что когда стерические затруднения невелики, предпочтительно образуются трапе-звенья в полинорборнене.
Однако, только этих предположений оказалось недостаточно. Факт,
что г(гс существенно больше 1 для многих каталитических систем, под действием которых образуются полимеры с сс>0.45, может быть объяснен только тем, что существуют два типа (Рс и Р1) металл-карбеновых комплекса, различающихся по реакционной способности и стереоспецифичности действия. Один тип образует г/ис-звенья, другой - транс-звенья. При этом постулируется, что металл-карбеновые комплексы Рс и Р( могут переходить друг в друга через химическое или конформационное равновесия и что два типа металл-карбеновых комплексов образуются в системе только при сс > 0.5, в то время, как при меньших значениях величины сс в системе существует всего лишь один тип металл-карбенового комплекса. Структурно-кинетическая схема реакции роста имеет следующий вид:
Рс + М —> Рс к„
Рс+М -> Рі

Р, + М -> Р,

Р, + М -> Рс

Схема