Полимеризация изопрена в присутствии модифицированной каталитической системы на основе сольвата хлорида неодима

• Автор: Вагизов, Айдар Мизхатович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 169 с. : ил.

Литературный обзор
Общая характеристика лантаноидсодержащих катализаторов полимеризации диенов
Классификация лантаноидных каталитических систем по Ю.Б. Монакову
Классификация лантаноидных каталитических систем по Zh.Zhang
Основные закономерности полимеризации диенов на цисрегулирующих лантаноидных катализаторах
Природа лантаноида
Природа лигандов
Природа сокатализатора
Условия полимеризации
Структура активных центров и механизм цис-стереорегулирования при полимеризации диенов Характеристики сырья, методики проведения экспериментов, анализов и обработки данных
Исходные материалы и реактивы Подготовка исходных веществ Проведение экспериментов Синтез кристаллогидрата хлорида неодима Синтез сольвата хлорида неодима Синтез изобутилалюмоксана Синтез каталитической системы Полимеризация изопрена
Выделение, стабилизация, дегазация и сушка полимера Технические характеристики основного оборудования

2.4 Методы исследования полимера
2.4.1 Определение молекулярных параметров методом
гель-проникающей хроматографии
2.4.2 Определение микроструктуры методом ИК-спектроскопии
2.4.3 Определение массовой доли гель-фракции
2.4.4 Определение массовой доли олигомеров изопрена
2.4.5 Определение пластоэластических свойств, вулканизационных характеристик резиновых смесей и физико
механических показателей вулканизатов
2.5 Методы определения констант процесса и числа активных
центров при каталитической полимеризации изопрена
2.5.1 Кинетический метод
2.5.2 Метод дозированного ввода ингибитора
Глава 3 Исследование процесса полимеризации изопрена в
присутствии модифицированной каталитической системы сольват хлорида неодима - триизобутилалюминий -алкилалюмоксан
3.1 Влияние концентраций алкилалюмоксанов
3.1.1 Влияние концентраций метилалюмоксана
3.1.2 Влияние концентраций изобутилалюмоксана
3.2 Влияние концентрации триизобутилалюминия
3.3 Влияние концентрации катализатора
3.4 Влияние концентрации мономера
3.5 Влияние температуры полимеризации
3.6 Механизм процесса полимеризации изопрена в присутствии
исследуемой каталитической системы
3.7 Вулканизационные характеристики резиновых смесей и
физико-механические показатели вулканизатов
Основные результаты и выводы
Список использованной литературы
ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
АОС - алюминийорганическое соединение
АЦ - активный центр
ГПХ - гель-проникающая хроматография
ДИБАГ - диизобутилалюминийгидрид
ДМЭ - диметоксиэтан
ДЭАХ - диэтилалюминийхлорид
ИБАО - изобутилалюмоксан
К.Ч. - координационное число
МАО - метилалюмоксан
ММ - молекулярная масса
ММАО - модифицированный метилалюмоксан
ММР - молекулярно-массовое распределение
РЗЭ - редкоземельный элемент
ССХН - спиртовый сольват хлорида неодима
ТБФ - трибутилфосфат
ТГФДНРДД- тетрагидрофуран
ТИБА - триизобутилалюминий
ТМА - триметилалюминий
ТЭА - триэтилалюминий
ЦТС - циклогексиловый спирт
ЦПД - циклопентадиен
ЭАСХ — этилалюминийсесквихлорид

где Я - о-СН2С4Н61[(СНз)2
Рис. 1.26. Предполагаемый механизм полимеризации изопрена в присутствии комплекса 27 в сочетании [РЬ3С][В(Сбр5)4].
Из широкого круга сокатализаторов особое внимание уделяется алкилалюмоксанам. При этом наибольший интерес вызывает метилалюмокеан и его производные. В первую очередь это обусловлено высокой активностью систем в сочетании с МАО при низких концентрациях катализатора. Так, известны способы получения стереорегулярного полибутадиена (97 % цис-1,4-звеньев) под действием тройных систем на основе соединений неодима, проявляющих высокую активность при введении МАО [243-247]. Показано, что каталитическая система Ш(неодеканоат)3-А^г-СдН^гН-МАО-А^СгНэ^СЛ и аналогичные ей обладают высокой активностью в полимеризации диенов при мольном соотношении мономер/Лё = 40000 и более. В работе [248] исследована полимеризация изопрена в присутствии системы Nd(CзH5)2Cl(MgCl2)2(TГФ)4 с алюмоорганическими соединениями различной природы. Авторами установлено, что наибольшей активностью каталитическая система обладает при использовании в качестве сокатализатора МАО (табл. 1.14).