Синтез и формирование упорядоченных систем на основе солей N-замещенного поли(N, N-диаллиламина)

• Автор: Рогожина, Елена Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Методы синтеза блоксополимеров
1.1.1. Классические методы синтеза блоксополимеров
1.1.2. Методы синтеза ЖК блоксополимеров
1.1.2.1. Синтез ЖК блоксополимеров по механизму “живых цепей”
1.1.2.1.1. “Живая” ионная полимеризация
1.1.2.1.2. Методы “псевдоживой” полимеризации
1.1.2.1.3. Полимер-аналогичные реакции блоксополимеров
1.1.2.2. Синтез ЖК блоксополимеров методом свободно-радикальной полимеризации с использованием макроинициаторов и агентов передачи цепи
1.1.2.3. Синтез ЖК блоксополимеров методом поликонденсации
1.1.2.4. Заключение
1.2. Особенности структуры и фазового состояния аморфных
блоксополимеров
1.2.1. Теоретическое описание фазового состояния
1.2.2. Морфология аморфных блоксополимеров
1.2.3. Особенности морфологии диблоксополимеров с
кристаллизующимися блоками
1.3. Структура и свойства блоксополимеров с жидкокристаллическими
блоками

1.3.1. Особенности фазового поведения блоксополимеров с ЖК
блоками
1.3.2. Морфология диблоксополимеров с ЖК блоками и ее взаимосвязь
со структурой ЖК фазы
1.3.3. Термотропное фазовое поведение ЖК фазы диблоксополимеров с
ЖК блоками
1.3.4. Постановка задачи
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Используемые вещества и реактивы
2.2. Синтез блоксополимеров ПДМДААХ:ПАи определение их состава
2.2.1. Синтез блоксополимеров ПДМДААХ : ПА
2.2.2. Синтез ЖК блоксополимеров ПДМДААХ : ПА
2.2.3. Определение состава блоксополимеров
2.2.3.1. Определение состава блоксополимеров ПДМДААХ:ПА
2.2.3.2. Определение состава ЖК блоксополимеров ПДМДААХ:ПА
2.3. Синтез мономера ЦЦААН и его полимеризация
2.4. Физико-химические методы исследования
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Синтез блоксополимеров на основе гидрофильного поли-ЇЧ,1Х-
диметил-!Ч,Тт-диаллиламмонийхлорида и гребнеобразных полиакрилатов
3.1.1. О механизме радикальной полимеризации виниловых мономеров
в присутствии перекисного комплекса ПДМДААХ

3.1.2. Радикальная полимеризация цетилакрилата в присутствии
перекисного комплекса ПДМДААХ
3.1.2.1. Комплекс ПДМДААХ/Н2О2 в водном растворе
3.1.2.2. Эмульсионная полимеризация цетилакрилата в водном растворе перекисного комплекса ПДМДААХ
3.1.2.3. Радикальная полимеризация А-16 в метанольном растворе Н2О2-комплекса ПДМДААХ
3.1.3. Радикальная полимеризация мезогенсодержащих акрилатов в
присутствии комплекса ПДМДААХ-Н202
3.1.4. Влияние условий реакции на состав блоксополимеров ПДМДААХ
с гребнеобразными полиакрилатами
3.1.4.1. Зависимость состава блоксополимеров ПДМДААХ-блок-поли(цетилакрилат) а от условий полимеризации
3.1.4.2. Влияние химического строения акрилового мономера на состав блоксополимеров
3.2. Структура и свойства блоксополимеров ПДМДААХ с
гребнеобразными полиакрилатами
3.2.1. Структурообразование в блоксополимерах
3.2.2. Сорбция паров воды блоксополимерами
3.2.3. Диэлектрические свойства блоксополимера ПДМДААХ:ПА-ОСНз
состава 370:700
3.2.4. Механические свойства блоксополимеров
3.3. Лиотропные мезофазы мономера ПДААН, структура и свойства

Изменение состава блоксополимера (Т) в первую очередь влияет на форму и симметрию упаковки упорядоченной структуры и, за исключением области вблизи ОБТ. в основном не коррелирует с у_М. Понижение или повышение {, создавая неравномерность упаковки и растяжения цепей, влияющие на каждый участок молекулы диблоксополимера, приводит к формированию в определенном интервале составов упорядоченной структуры с новым типом симметрии.
Различают две категории блоксополимерных систем: с сильным (хГ>> ] 0) и слабым пределом сегрегации (х!М<]0), для каждой из которых существует своя теория, описывающая фазовое состояние.
В теориях среднего поля, описывающих системы с сильным пределом сегрегации (ХЬТ»]0) [59,62], рассматриваются хорошо развитые доменные
структуры с относительно четкой межфазной поверхностью и учитывается растяжение полимерных цепей. На их основе обоснованно предсказываются симметрия и размер доменов и периодичность в зависимости от 14, Г и х вдали от ОБТ.
Для описания систем со слабым пределом сегрегации (х1<10), в которых сохраняется относительно гомогенное состояние, используются флуктуационные теории [59,62,65]. Их предпосылками являются низкая амплитуда синусоидального композиционного профиля и невозмущенность гауссовых цепей блоксополимера, т.е. эти теории пренебрегают растяжением цепей. Вблизи ОБТ ситуация более сложная [59]. В этом случае на деликатный баланс между х и N может влиять состав сополимера (О, что ведет к искривлению линий, соответствующих переходам порядок-порядок. Флуктуации состава, незначительные при х<10 и