Синтез и радикальная полимеризация новых гуанидинсодержащих виниловых мономеров

• Автор: Жанситов, Азамат Асланович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 105 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ
1. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1Л. Особенности радикальной полимеризации (мет)акриламидов в водных и органических растворах
1.2. Процессы радикальной сополимеризации (мет)акриламидов
2. ГЛАВА 2. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Подготовка исходных реагентов и растворителей
2.2. Синтез исходных мономеров
2.2.1. Синтез диаллилдиметиламмонийхлорида
2.2.2. Синтез метакрилоилгуанидина
2.2.3. Синтез метакрилоилгуанидингидрохлорида
2.2.4. Синтез метакрилоилгуанидинацетата
2.2.5. Синтез метакрилоилгуанидинтрифторацетата
2.3. Проведение кинетических измерений
2.4. Выделение и очистка полимеров из реакционных растворов
2.5. Вискозимитрические измерения полимеров
2.6. Физико-химические методы исследования
2.7. Методика оценки бактерицидной активности мономеров и (со)полимеров
2.8. Методика оценки токсикологических свойств
синтезированных мономеров и (со)полимеров

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.9. Особенности синтеза метакрилоилгуанидина и его солей
2.10. Исследование поведения синтезированных мономеров
в различных растворителях
2.11. Исследование методом ЯМР-спектроскопии
синтезированных мономерных и полимерных продуктов
2.12. Радикальная полимеризация синтезированных соединений
2.13. Биоцидные и токсикологические свойства синтезированных новых мономеров и полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
АА - акриламид
АГ - акрилатгуанидин
АН - акрилонитрил
ДМАА - диметилаллиламин
АК - акриловая кислота
ГАц - гуанидинацетат
ГГХ - гуанидингидрохлорид
ДАГА - диаллилгуанидинацетат
ДАДМА - диаллилдиметиламмоний
ДАДМАХ - К.М-диаллил- ИфГдиметиламмонийхлорид
ДАК - динитрилазобисизомасляной кислоты
ДАМА - диаллилметиламин
ДМГ - диметакрилоилгуанидин
ДМСО - диметилсульфоксид
ДЭАЭМА - диэтиламиноэтилметакрилат
МАА - метакриламид
МАГ - метакрилатгуанидин
МАК - метакриловая кислота
МАХл - метакрилоилхлорид
ММ - молекулярная масса

На основании кинетических данных по сополимеризации АА и АК до 80%-й конверсии была сделана попытка определить относительной активности мономеров по методу Келена-Тюдоша [78], что, однако, не удалось (значения г и г2 оказались равными соответственно 0,50 ± 0,06 и 0,79 + 1,67). Колебания г2 в столь широких пределах, очевидно, обусловлены изменением реакционной способности в ходе сополимеризации, хотя сами авторы такого вывода не делают [99].
Экспериментальные данные по кинетике начального периода сополимеризации в 7%-х (масс.) водных растворах МАА и метакрилата натрия, взятых в различных соотношениях, удовлетворительно описываются [100] известным уравнением [80, с. 377], которое предложили Мелвилл, Нобл и Уотсон. Согласно данному уравнению, обрыв контролируется химическими реакциями, а диффузионные процессы не учитываются. Вместе с тем, именно ввиду влияния диффузии на закономерности обрыва цепи указанное уравнение очень часто оказывается неприменимым к описанию кинетики сополимеризации. Предположено [100], что возможность использования уравнения при сополимеризации МАА и метакрилата натрия связана с тем, что в данной системе константы скоростей реакций обрыва (за счет взаимодействия одинаковых и различных радикалов) близки между собой [101]. В системе МАА - метакрилат натрия кривая зависимости начальной скорости сополимеризации от соотношения между мономерами проходит через слабо выраженный максимум, что при относительной близости констант скоростей обрыва определяется предпочтительностью перекрестного роста по сравнению с ростом за счет любой гомополимеризации (ту < 1 и г2 < 1 [84]). Для системы АА - АК (вода, pH = 4,6) также наблюдается превышение скоростью сополимеризации скоростей гомополимеризации обоих мономеров [102].
Сополимеризация МАА и МАК (или ее соли) протекает без самоускорения [103]. Гель-эффект, по-видимому, перекрывается уменьшением отдельных констант скоростей роста при увеличении