Олигомеризация непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза под действием каталитической системы Et2AlCl-TiCl4

• Автор: Ионова, Елена Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Оглавление
Список принятых сокращений и обозначений
Введение
Глава 1 Литературный обзор
1.1. Жидкие продукты пиролиза: образование и состав
1.2. Сырье для получения нефтеполимерных смол
1.3. Свойства и применение нефтеполимерных смол
1.4. Способы получения нефтеполимерных смол
1.5. Теоретические закономерности катионной полимеризации мономеров, входящих в состав фракций жидких продуктов пиролиза
1.5.1. Катионная полимеризация стирола и его замещенных
1.5.2. Катионная полимеризация индена
1.5.3. Катионная полимеризация цикло- и дициклопентадиена
1.6. Закономерности сополимеризации и терполимеризации мономеров, входящих в состав фракций жидких продуктов пиролиза
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Экспериментальные установки
2.2.1. Установки для изучения кинетики олигомеризации
2.2.2. Установка для проведения турбидиметрического титрования
2.2.3. Определение молекулярной массы олигомеров
2.2.4. Методы определения свойств нефтеполимерных смол и покрытий на их основе
2.3. Методики проведения экспериментальных исследований
2.3.1. Методика проведения кинетических исследований
2.3.2. Методика проведения со- и терполимеризации непредельных компонентов фракции Сд
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Закономерности олигомеризации индивидуальных непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза
3.1.1. Олигомеризация индивидуальных компонентов жидких продуктов пиролиза под действием Т1С14
3.1.2. Олигомеризация индивидуальных компонентов жидких продуктов пиролиза под действием Е12А1С1
3.1.3. Связь параметров реакционной способности мономеров с их физикохимическими свойствами

3.1.4. Оценка тепловых эффектов олигомеризации индивидуальных компонентов жидких продуктов пиролиза под действием Т1С14 и Е12А1С1
3.2. Закономерности сополимеризации и терполимеризации индивидуальных непредельных компонентов жидких продуктов пиролиза
3.2.1. Сополимеризация индивидуальных компонентов жидких продуктов пиролиза под действием Е12А1С1 - Т1С14
3.3. Терполимеризация дициклопентадиена-стирола-индена под действием Е12А1С1 -Т1С14
3.4. Моделирование процесса олигомеризации фракции Сд пиролиза бензина
Глава 4. Свойства продуктов
4.1. Влияние состава сырья на молекулярно-массовые характеристики нефтеполимерных смол
4.2. Влияние различных факторов на состав образующихся нефтеполимерных смол
4.3. Свойства нефтеполимерных смол
Выводы
Список использованных источников
Приложение

Список принятых сокращений и обозначений
- этильная группа Рг - пропильная группа ММР - молекулярно-массовое распределение Мп - среднечисловая молекулярная масса М, - среднемассовая молекулярная масса
жпп - жидкие продукты пиролиза НПС - нефтеполимерные смолы ОП - окись пропилена ДЦПД - дициклопентадиен пдцпд - полидициклопентадиен 2"кип - температура кипения

молекулярной массой 1300...4450 и температурой размягчения от 180 до 320 °С в зависимости от молекулярной массы. На основании данных ЯМР- и ИК-спектроскопии было установлено, что полимеры имеют «сложную» структуру полинорборнена, свидетельствующую о том, что обе двойные связи в мономере учавствуют в реакции. Макромолекулы полимера в основном линейны, но они не исключают наличия разветвлений. Более активная двойная связь - норборненовая. Эти данные подтверждены и в работе [119].
Полимеризация ДЦПД в присутствии Т1С14 приводит к получению низкомолекулярных продуктов [88]. Структура мономерных звеньев таких макромолекул обусловлена реакцией с раскрытием двойной связи норборненового кольца.
В работе [111] было обнаружено, что добавка незначительных количеств ДЦПД к циклопентадиену приводит к значительному снижению молекулярной массы образующегося полимера.
Поскольку ДЦПД в своем составе имеет напряженный цикл, а также две непредельные связи - норборненовую (НБ) и циклопентеновую (ЦП), то механизм его полимеризации может состоять из отдельных актов реакций полиприсоединения и раскрытия цикла [119, 120]. При этом преимущественное протекание реакции образования ПДЦПД по одному или другому механизму определяется применяемой каталитической системой [121-123].
Как правило, катионная полимеризация ДЦПД по одной из двойных связей протекает в присутствии кислот Льюиса, таких как А1С1з, 5пС14 или ТлСЦ [121], причем реакция роста цепи полимера по НБ двойной связи протекает согласно следующей схеме:
II (эндо-ПДЦПД)
В работе [121] сообщается, что в полученных полимерах преобладает структура I или II. Однако при участии в реакции ЦП двойной связи, наряду с образованием обычных