+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Закономерности электровосстановления центрального иона в гетерополисоединениях в условиях образования ансамбля анион-катионных ассоциатов

  • Автор:

    Борзенко, Марина Игоревна

  • Шифр специальности:

    02.00.05

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    193 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Содержание
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Особенности строения полиоксометаллатов
1.1.1. Кристаллохимия гетерополисоединений со структурами Кеггина, Андерсона, Декстера и родственных им структур
1.1.1.1. ГГ1А с тетраэдрической координацией гетероатома
1.1.1.2. ГПА с октаэдрической координацией гетероатома
1.1.1.3. Гетерополисоединения с икосаэдрическим окружением гетероатомов
1.1.1.4. Декавольфрамометаллаты
1.1.1.5. Основные тенденции формирования внешней координационной сферы ГПА
1.1.2. ИК-, КР-, ЯМР- и РФЭ-спектроскопия твердых гетерополисоединений
и их восстановленных форм
1.1.3. Сведения о строении гетерополианионов в растворах
1.2. Реакции восстановления с участием аддендов гетерополианионов
1.2.1. Обратимые процессы образования гетерополисиней
1.2.2. Электрокаталитические процессы с гетерополисоединениями как с медиаторами переноса электронов
1.3. Адсорбционные свойства оксо- и полиоксометаллатов
1.4. Окислительно-восстановительные превращения гетероатомов
1.4.1. Электродное поведение ГПА с редокс-активными вторичными гетероатомами
1.4.2. Электродное поведение ГПА с редокс-активными первичными
гетер о атом ами
2. Методика эксперимента
2.1. Электрокапиллярные измерения
2.2. Определение пограничного натяжения из измерений периода капания ртутного капилляра
2.3. Измерение поверхностного натяжения на границе раствор/воздух

2.4. Полярографические измерения
2.5. Циклическая вольтамперометрия на стационарном электроде
2.6. Потенциометрическое титрование
2.7. Препаративный электролиз
2.8. Электронные спектры поглощения
2.9. Спектры ЯМР
2.10. Реактивы
3. Экспериментальные результаты и их обсуждение
3.1. Исследование адсорбционных свойств оксометаллатных реагентов
3.2. Редокс-поведение ГПА со структурой Андерсона
3.2.1. Редокс-процессы с участием MnW6
3.2.2. Редокс-процессы с участием СоМо6
3.2.3. Диффузия MnV/б и СоМо6 в водных растворах
3.2.4. Анализ кинетических параметров восстановления анионов со структурой Андерсона
3.3. Основные соотношения для зависимости плотности тока от
концентрации электролита фона
3.3.1. Возможности и ограничения метода определения заряда реагирующей частицы
3.3.2. Исправленные тафелевские зависимости как метод анализа кинетики электрохимических процессов с участием ансамблей реагентов
3.3.3. Обобщенные соотношения для зависимости плотности тока от концентрации электролита фона
3.4. Оценки констант устойчивости ассоциатов катион-ГПА
3.4.1. Геометрия ассоциатов и оценки модельных параметров для расчета констант устойчивости
3.4.2 .Исследование ионной ассоциации в объеме раствора
3.5. Зависимости плотности тока от концентрации электролита фона как
метод анализа электродных процессов
3.5.1. Моделирование зависимостей плотности тока от концентрации для процессов, осложненных внешнесферной ассоциацией
3.5.2. Анализ экспериментальных зависимостей скорости восстановления
ГПА со структурой Андерсона от концентрации электролита фона
Выводы
Литература

В [143] модификации гетерополианионами подвергались электроды из стеклоуглерода, Аи, XV и РЦ а в [144] - полупроводниковый кремний. Было показано, что на модифицированных 81\12 электродах наблюдаются аномально высокие плотности токов обмена ф реакции выделения водорода в растворах 0,5М Н2804.
Таблица 5.
Плотности токов обмена для реакции выделения водорода из раствора 0,5М НСД на электродах, модифицированных 81’¥12
Электрод -(/0) (А-см'2) Ссылка
немодифицир. модифицир
Стеклоуглерод 7,2 - 8,5 2,0-2,3 [143]
3,0-3,3 2,5-2,8 [143]
Аи 5,7 2,5 [143]
6,8 2,6 [143]
н§ 11,0-12,7 3,9-4,1 [143]
р-$ 1 8,1 2,4 -2,8 . [144]
Из данных табл.5 следует, что при модифицировании поверхности вне зависимости от природы материала электрода наблюдается значительное ускорение реакции выделения водорода. Более того, модифицирование гетерополианионами электродных материалов, характеризующихся столь разными /0, приводит к достаточно близким значениям плотностей токов обмена, причем имеющим тот же порядок, что наблюдается для платинированной платины при восстановлении Н20 [143, 144]. Следует, однако, отметить, что данные табл.5 получены в заведомо нестационарных режимах и могут относиться к совокупности разных катодных процессов.
В работе [145] проведен анализ тафелевских зависимостей для реакции выделения водорода на стеклоуглероде, модифицированном [P2W'l7Mo062]б', из растворов хМ Н2804 + уМ К2804 (при постоянной ионной силе ц = 1,5М) (табл.6). Среднее значение (Зг0/Э1 §сн+)7? составило 0,46 ± 0,03.
Для характеристики электрокаталитической активности в реакции выделения водорода при модифицировании поверхности электрода ГПА рассматривалось также смещение потенциала при постоянной плотности катодного тока (табл.7).

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.121, запросов: 962