+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Кинетика и механизм электродных процессов с участием комплексов сурьмы (III)

  • Автор:

    Куликова, Динара Исаевна

  • Шифр специальности:

    02.00.05

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    146 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы


Оглавление
Введение
Глава I. Методы исследования
1.1. Вольтамперометрия
1.2. Вращающийся дисковый электрод
1.3. Колебательная спектроскопия
1.4. рН-метрическое титрование
1.5. Методы квантовой химии
1.6. Растворы и электроды
Глава II. Комплексообразование сурьмы(Ш) в водных
растворах
2.1. Комплексообразование сурьмы(Ш) в водных растворах
2.2. Влияние pH раствора на состав тартратных комплексов сурьмы(Ш)
2.3. Влияние pH раствора на состав цитратных комплексов сурьмы(Ш)
2.4. Исследование структуры тартратныхкомплексов сурьмы(Ш) методом инфракраснойспектроскопии водных растворов
2.5. Исследование структуры цитратных комплексов сурьмы(Ш) методом инфракрасной спектроскопии водных растворов
Глава III. Кинетика и механизм электродных процессов с участием комплексов сурьмы(Ш)
3.1.0 потенциале сурьмяного электрода. Электродные процессы восстановления комплексов сурьмы(Ш)
3.2.Кинетика и механизм электродных процессов с участием комплексов сурьмы(Ш). Исследование электродных процессов в системе 8Ь(1П)-С4Нб0б-Н20
3.3. Исследование электродных процессов в системе 8Ь(Ш)-С6Н807-Н20
Выводы
Литература

Введение
Решение многих проблем в области теоретической и прикладной электрохимии связано с исследованием систем, содержащих комплексные ионы. Изучение таких систем позволяет выявить роль структурных факторов в механизме электродных реакций. Такая информация необходима для разработки новых технологических процессов нанесения металлопокрытий и установления способов управления столь сложными процессами, какими являются гетерогенные реакции восстановления комплексных ионов. Значительный интерес представляют комплексы р-элементов, которые еще мало исследованы в плане раскрытия роли состава и структуры в их электрохимическом поведении.
В качестве объекта исследований выбраны комплексы сурь-мы(Ш) с тартрат- и цитрат- ионами в качестве лигандов. Сурьмяные покрытия обладают высокой коррозионной устойчивостью, защитной и отражательной способностью, механической прочностью, хорошим декоративным видом, практически не тускнеют на воздухе. Они обладают большей стойкостью в условиях соляного тумана по сравнению с цинковыми покрытиями. Основная область использования сурьмы - это покрытия гальваническими сплавами, в состав которых она входит. Низкая температура плавления сурьмы и ее сплавов, прочность, металлический блеск и экономичность делают их незаменимыми материалами для применения в современной науке и технике. Покрытия тройными сплавами, такими как РЬ-Си-БЬ, придают поверхности большую износостойкость, устойчивость к коррозии. Высокой износостойкостью, а также повышенной твердостью обладает сплав Ag-Sb. Добавление малых количеств сурьмы

(до 5%) способствует возрастанию износостойкости золотых покрытий в 15 раз.
Состав и структура тартратных и цитратных комплексов сурь-мы(Ш) в значительной степени зависят от pH электролита, что , в свою очередь, отражается на качестве и внешнем виде осаждаемых покрытий из электролитов, содержащих указанные комплексы. В связи со сказанным, остается актуальной задача исследования кинетики и механизма электродных процессов при различной кислотности растворов.
Цель работы заключалась в установлении состава тартратных и цитратных комплексов сурьмы(Ш) в зависимости от pH среды и способов координации указанных лигандов. Выявление электрохимически активной формы комплекса и обоснование элементарного акта переноса заряда на молекулярном уровне.
Научная новизна. Впервые получены данные о комплексо-образовании сурьмы(Ш) в тартратных и цитратных электролитах. Впервые методом ИК-спектроскопии водных растворов и теоретически рассчитанных спектров установлены способы координации сурьмы(Ш) с тартрат- и цитрат-ионами. Впервые на основе квантово-химических расчетов теории переноса заряда в полярных средах интерпретированы электрохимические результаты с участием комплексов сурьмы(Ш). Получены новые кинетические данные катодного восстановления сурьмы(Ш) из электролитов различного состава и кислотности. Предложены схемы разряда комплексов сурь-мы(Ш).
Практическая значимость. Полученные в работе результаты о составах, строении и термодинамике тартратных и цитратных комплексовуврастворах при различном pH, а также кинетические

можных типа структур, в которых ион сурьмы(Ш) имеет координационное число 4, а лиганд является тридентатным (рис.2.1.9.).
/0-?“0 Н£>—ЭЪ—О—С—СНгСООН
"ч'0—С~СН2

Н£) — ЭЬ—О—І —СНаСОО
О—С—СНз і

уО—С
НО — эь—О—І—СШЗОО
О-С-СШ

Рис.2.1.9. Координация лимонной кислоты с ионом сурьмы(Ш):
а)централъная карбоксильная группа неионизирована;
б)все карбоксильные группы ионизированы;
в)отщепление иона водорода от внутрисферной молекулы воды.
В работе [47] процесс комплексообразования 8Ь(Ш) в цитрат-ной системе изучен методом рН-метрического титрования. На основании экспериментальных данных сделан вывод, что в кислой области pH существует комплекс [8ЬСбН5С>7]0, который при добавлении щелочи переходит в комплексный анион [8ЬСбН407]', а далее при увеличении pH - В гидроксокомплекс [8ЬСбН507(ОН)]2" и с последующим образованием гидроксида сурьмы(Ш) 8Ь(ОН)3.
Рентгенографическим методом в кристаллическом состоянии изучены комплексы сурь-мы(Ш) с цитратом калия
Кз8Ь(С6Н507)2-2Н20 [53].
Расшифровка структуры осуществлялась по алгоритмам анализа функции Патерсона [54]. В бис-
Рис. 2.1.10 Струкрура бис-цитрато-стибат(Ш) аниона.
цитрато-стибат(Ш) анионе сурьма образует с центральными карбоксильными и гидроксо - группами двух цитрат- ионов пятичленные

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.121, запросов: 962