Синтез, строение и физико-химические свойства фотохромных спироциклических пространственно-затрудненных спироциклических циклогексадиенонов

• Автор: Груздева, Елена Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1997
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 119 с.

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1 Спироциклические фотохромные соединения, их классы и
особенности процессов в них
1.2 Кольчато-цепные таутомерные превращения
1.3 Фотохромизм спиранов перимидинового ряда
1.4 Механизм фотоиндуцированного превращения спиранов
перимидинового ряда
Глава 2. Обсуждение результатов.
2.1.1 Методы синтеза замещенных спиранов перимидинового
ряда.
2.1.2 Фотохимические свойства бромзамещенных спиранов
2.2.1 Новая группа фото- и термохромных спиранов на основе 4,5-
дизамещенных хинолина
2.2.2 Первый представитель новых фото- и термохромных
соединений - производное циклогекса-2,5-диен-1-он-1,3-бензоксазина
2.3.1 Синтез, структура и свойства производных циклогекса-2,5-
диенонпиридохиназолина, не содержащих заместителей при атоме азота

2.3.2 Термическая перегруппировка 1М- незамещенных циклогекса-
2,5-диенонпиридохиназолина
2.4.1 Синтез, фото- и термохромные свойства М-арилзамешенных
спиранов пиридохиназолинового ряда
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература

Введение
Среди разнообразных явлений, происходящих в веществе под действием света, фотохромизм представляет особый интерес.
Под фотохромизмом понимают обратимое превращение вещества из одного состояния в другое, происходящее хотя бы в одном направлении под действием света и сопровождающееся появлением или изменением поглощения в видимой области
спектра [1].
Фотохромные системы отличает следующее:
1. Изменения структуры обратимы. Из термодинамически стабильного соединения фотохимически индуцируются переходы в метастабильные соединения.
2. В зависимости от свойств фотохромных систем время жизни метастабильной формы может достигать от нескольких секунд до часов, дней или недель.
Одной из важных проблем современной органической химии является
модификация известных и создание новых фотохромных систем. Это необходимо для улучшения характеристик применяющихся в технике фотохромов и их композиций, а также создания фотохромных материалов с новыми и необычными свойствами.
Спироциклические соединения - наиболее важный класс органических
фотохромных соединений, поскольку путем изменения строения частей молекул удается изменять в широких пределах их спектральные свойства. В центре внимания
многочисленных исследований, посвященных фотохромным материалам на основе спироциклических соединений, стоит проблема стабилизации окрашенной формы, время жизни которой должно составлять десятки и более секунд.
Ранее были получены спироциклические циклогексадиенон- и 4Н-нафталинонперимидины [2, 3], обладающие фото- и термохромными свойствами.
1.4. Механизм фотоиндуцированного превращения спиранов перимидинового ряда
Эти данные позволили предположить, что обнаруженная перегруппировка в основном и возбужденном состояниях спиранов 22а-в связана с переносом протона и разрывом связи N-0 (эр3) [6, 77-81] и формально совпадает с одной из схем кольчатоцепной перегруппировки [43-45].
23 *
Особым свойством фотохромного поведения перимидинспироцикло-гексадиенонов и их структурных аналогов является исключительно медленное обесцвечивание окрашенных хинониминных фотоизомеров, вызванное их превращением в закрытую форму. Эффективное время существования окрашенных изомеров, вызванное облучением растворов перимидинцикло-гексадиенонов в неполярных растворителях при комнатной температуре длится в течение нескольких дней. Медленность реакции