Электронное строение и фотоэлектронная спектроскопия β-дикетонатных комплексов никеля и меди

• Автор: Львов, Игорь Борисович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 119 с.

Список используемых сокращений и обозначений
Єі - энергия молекулярной орбитали
Екор - энергия корреляции
Ерел - энергия релаксации

А - ангстрем, единица измерения расстояния, 1А
Ю'10 м
CNDO - полуэмпирический квантовохимический метод
полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием I - потенциал ионизации
1а - адиабатический потенциал ионизации
1В - вертикальный потенциал ионизации
INDO - полуэмпирический квантовохимический метод
частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием
MNDO - полуэмпирический квантовохимический метод
пренебрежения двухатомным дифференциальным перекрыванием
SPINDO - полуэмпирический квантовохимический метод
частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием, спектроскопический вариант STO - орбитали слейтеровского типа
АО - атомная орбиталь
ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь
Екв - энергия кванта
КВ - конфигурационное взаимодействие
МО - молекулярная орбиталь
ПЗО - приближение "замороженных орбиталей"
ПС - переходное состояние
сси - самосогласованное поле
ТВ - теория возмущений
тк - теорема Купманса
УФ - ультрафиолетовый
УФС - ультрафиолетовая электронная спектроскопия
ФЭ - фотоэлектронный
ФЭС - фотоэлектронная спектроскопия
ХФ - метод Хартри-Фока
ЭИ - энергия ионизации
ЭПР - электронный парамагнитный резонанс
ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Оглавление
Введение
Глава 1. Метод фотоэлектронной спектроскопии и квантовохимические методы исследования электронной структуры химических соединений
1.1. Основные положения метода ФЭС
1.2. Основные приемы интерпретации ФЭ спектров
1.2.1. Интерпретация спектров на основе эмпирических закономерностей
1.2.2. Интерпретация спектров на основе теоремы Купманса в приближении ХФ-ССП
1.2.3. Применение метода Ха и концепции переходного состояния к проблеме интерпретации ФЭ спектров
1.3. Исследование электронного строения (3-дикетонов и (3-дикетонатных комплексов никеля и меди
1.3.1. р-дикетоны
1.3.2. Комплексы никеля
1.3.3. Комплексы меди
Глава 2. Электронное строение производных малонового диальдегида
2.1. Методика расчета
2.2. Геометрические параметры
2.3. Энергии МО и влияние на них типа используемого базисного набора
2.4. Эффекты замещения О—>ИН
2.5. Структура МО, атомные заряды и дипольные моменты
2.2. Геометрические параметры

Для проведения неэмпирических расчетов были использованы геометрические параметры, полученные нами с привлечением полуэмпирического метода МИБО [154].
Таблица
Геометрические параметры структур 1-У*} (длины связей г приведены в нм, углы - в град.)
I II III IV V
Г (С,-С2) 0,147 0,145**') 0,142 0,146 0,137 0
г (С2-С3) 0,136 0,135 0,142 0,136 0,147 0
г (с.-оо 0,123 0,123 0,124
г (С3-02) 0,134 0,132 0,124 0,134 0,123 0
г (С-М) - - 0,129 0,137 0
г (02-Н) 0,095 0,096
zo1-c1-c2 125,5 123,0 131,1
zc1-c2-c3 131,0 119,4 130,5 131,1 130,9 131
С2-С3-02 129,7 124,5 130,7 129,8 126,3 130
ZN-C1-C2 - - 123,0 127,9 134
) нумерация атомов согласно приведенному выше рисунку **’ для соединения I первая цифра — наш результат, вторая — экспериментальное значение, взятое из [115].