Физико-химические закономерности косвенной потенциометрии буферных систем на основе карбоновых кислот в водно-спиртовых растворах

• Автор: Акулинин, Владимир Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 243 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ РАСТВОРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И БУФЕРНЫХ СИСТЕМ В НЕВОДНЫХ И СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1 .Влияние природы растворителя на диссоциацию карбоновых кислот
1.2. Физико-химические основы поведения буферных систем в косвенной потенциометрии и их применение в химическом анализе
1.3. Кинетика иодат-иодидной реакции и ее применение для определения минеральных и органических кислот
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3. РАВНОВЕСИЕ ДИССОЦИАЦИИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
3.1 Потенциометрическое определение констант диссоциации дикарбоновых кислот в водном 2пропаноле методом алкали метрического титрования.
3.2 Потенциометрическое определение констант диссоциации уксусной и
олеиновой кислот в 95% водном 1-бутаноле
3.2.1. Потенциометрическое алкалимегрическое титрование
3.2.3. Потенциометрическое ацидимегрическое титрование
3.3.Потенциометрическое ацидимегрическое определение первых констант диссоциации дикарбоновых кислот в водно-органических средах с низким содержанием воды

4.П0ТЕНЦИ0МЕТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАВНОВЕСИЯ СУКЦИНАТНЫХ БУФЕРНЫХ СИСТЕМ В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
5. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СИСТЕМАХ "ЖИРНАЯ КИСЛОТА- ПРИМЕСНЫЕ СОДЕРЖАНИЯ
ОСНОВАНИЙ" В 95% 1 -БУТАНОЛЕ
5.1. Потенциометрическое определение константы автопротолиза
95% водного 1-буганола
5.2. Потенциометрия зависимостей рН-концентрация жирных кислот
6. ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СИСТЕМ НА ПОТЕНЦИОМЕТРИЮ ИОДАТ-ИОДИДНОЙ РЕАКЦИИ
7. АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ НА ОСНОВЕ КОСВЕННОЙ ПОТЕНЦИОМЕТРИИ БУФЕРНЫХ СИСТЕМ
7.1.Метод потенциометрического контроля медицинского и пищевого препарата янтарной кислоты из фурфурола V на содержание примеси малеиновой и фумаровой кислот
7.2. Метод потенциометрического определения кислотного числа растительного масла
7.3.Метод косвенного потенциометрического определения суммарной титруемой кислотности в винах и вино материалах без титрования
8. ВЫВОДЫ
9. ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Важной физико-химической проблемой является установление характеристик поведения буферных систем как при исследовании кислотно-основного равновесия, так и влияния кислот различной природы и буферных растворов на кинетику окислительновосстановительных реакций. Поэтому особенно большое значение имеет определение констант диссоциации дикарбоновых кислот в водноорганических растворах. В последнее время все большую актуальность представляют исследования диссоциации слабых моно- и дикарбоновых кислот в водно-спиртовых средах в связи с разработкой новых методов их косвенного определения; как методом титриметрии (I.M. Ко!thoff, J. Dong,
H.A. Измайлов, B.B. Александров, А.П. Крешков, Л.Н. Быкова и другие), так и без проведения титрования (О. Äström, G. Johansson, Я.И. Турьян, O.E. Рувинский, Н.К. Стрижов, Л.М. Макарова, СЯ. Шарудина и др.). Имеются данные по диссоциации бензойной и уксусной кислот в смесях 2-пропанола с водой (Лебедь В. И., Пауленова А., Бондарев Н.В.) и дикарбоновых кислот в смесях 1-пропанола с водой (Т.Л. Парфентьева, С .А. Пестунова). В то же время проблема равновесия диссоциации дикарбоновых кислот в смесях 2-пропанола с водой еще не достаточно изучены. Величины констант автопротолиза водно-органических растворителей также имеют большое значение для оптимизации потенциометрических методов определения кислот и оснований в указанных средах, в том числе и в водно-бутанольных

Продолжение таблицы
Янтарная кислота Малоновая кислота Щавелевая к-та
ш% рКі Г рКа рК, рК3 рК, рК
этанол 10.1 4.34 5.87 [38]
16.3 4.35 5.72 [117] 3.05 5.80 [38] 1.38 4.41 [38]
16.3 4.46 6.03 [112] 3.08 6.27 [112]
16.3 4.44 5.98 [38]
20.0 4.55 6.24 [120] 1.44 4.84 [120]
20.6 4.54 _ [42]
30.0 4.74 6.35 [38] — —
33.4 4.82 6.25 [117] 3.41 6.97 [112]
33.4 4.90 6.67 [112] 3.36 6.94 [38]
34.5 4,83 6.47 [38] 1.97 5.11 [38]
35.0 4.86 _ [42]
40.0 5.02 6.79 [120] 2.03 5.45 [38]
50.0 5.44 7.35 [93] _ _
50.2 5.22 6.95 [38]
52.2 5.36 6.86 [117] 3.91 7.90 [112]
52.2 5.53 7.45 [112] 3.76 7.22 [38]
54.3 5.32 7.08 [38] 2.52 5.98 [
60.0 5.53 7.51 [120] 2.54 6.06 [120]
65.0 5.64 _ [42]
70.5 5.82 7.69 [38] 4.40 8.92 [112]
73.5 6.02 7.64 [117] 4.24 7.97 [38]
73.5 6.18 8.50 [112] _ _
76.0 6.02 7.58 [38] 3.21 7.07 [117]
80.0 6.14 8.54 [120] _ 3.39 7,28 [120]
85.7 6.36 _[П7] 4.72 9.47 [112] _
100.0 9.58 12.11 [120] 7.91 11.95 [38] 6.91 10.12Г120]