Термодинамика растворения и сольватация ферроцена и некоторых ферроценилкарбинолов в различных средах

• Автор: Фабинский, Павел Викторович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 156 с.

1 .Вшденое
: I А’ХУзор литературы.
2.1. ! 'й ста оры нез дсктро литов
2.!.! .Оспине термодинамические аспекты теории
растворов неэлектролитов
2.1.2 Мсйекулярно -статистические представления о
растворах нсэясктроинтов
22 ..'..Теории, объясняющие термодинамические
свойства растворов неэлектролитов через механизм
обра зов а и из п одосп I
22.ТТеорня масштабной часшцък
22.5,Развитие и усовершенствование теории
м а сеша б но 2 ч а от щ ь I
2.2.Влияние электролитов на растворимость нсзпектропитов
2.2.1 ЛТщратная теория высаливания
2.2,2.Электростатпческая теория высаливания
2.2.3 .Теория '‘эффективного давления”,
2.2,4.Микроскопическая молекулярная модель раствора
2,2.5.Влияние температуры на высшиниикпс-всаливаиис неэлектролитов и термодинамика переноса из воды в
ра створ эяектрс ив гга
2.2,621'снщтаа растворения неэлектролита в растворе электролита
и температурная зависимость 1?9
2.277Высад>тание в экстракционных системам
2.3..2итсрлту]зньн’ данные но растворимости ферроцена и его
некоторых производных
2.32 .1 дсторткчть ферроцена и искогорых но производных о воде, водно- солевых расгоорах и кислотах
2.3.22 асхворнмоетг ферроцена и некоторых сто производных в водно- органических и органических растворителях
2.3.32 {овеценнс и термодинамическая устойчивость катиона ферроцеиш» в растворах
111Зкопер! шеиталшая часть н математическая обработка опытных данных
32 21одгчэто.вка и анализ реагентов
3.2 .Потение, очистка и идентификация кислородсодержащих производных ферроцена
5.3.П одготовка и определение концентраций водных растворов электрод ютов
3.-4,,Методы окшылшента
3.4 л .Метод растворимости
3--L ФткстраыпылдтьФ ксп ; цеочедовашш
4.4 ...ч Каяоримедрический метод пс следования
'ЗJЮCmMnm К О НИ С НТ1Эл П П v і ферроцена и его
КНСЛОрСЄлС<з.п;срЖШІІІК П1Х>ИДВО;.ШЫХ СПЄКТрофоТОМЄТрйЧГ;ЄКИМ
методом
3,5. [ .Расзворимоеть ферропена и его к и сзюролсояержаших
і іро і IЗВОДНЫХ В Б о де
3.5.2,Растворимость ферроцена и ФК-4 в водно~.солевых
ра.створах
3.5.3.1 створимость ферр от ?е на 51 ФК-4 в водно тэта нодьн ых и
водао-изопропанодъных растворителях
З.б.Бысаливаннс ФК-4 в экстракционных системах вода-гоксан.89 3.7Л’’еплоты растворения ФК-4 в различных растворителях..9 I
і V .Обсужден і іе резуль' г ахов
4.1.Данные по растворимости ферроцена и ФК-4 в органических
ра етв ор з і те лях
4.2 .Термодинамика растворения ферроиена и некоторых его
кислородсодержащих производных в воде
4.371 ’ермодинамнка высаливания ФК-4 и ферроцена из водных
растворов различных электролит»
4.4.Термодинамика растворения и высаливания ферроцена и ФК
из смесей воды с этанолом ss нзопропамолом
4,З.Влняішє солей на кчшффипнент распределения ФК-4 между
водой и гексаном
V .Основные выводы
Список литературы

1. ВВЕДЕНИЕ
Растворимость химического соединения в различных растворителях является одной из важнейших физико - химической характеристикой его. Величина растворимости в той или иной среде, ее температурная зависимость определяет возможность достаточно быстро и эффективно отделять данное вещество от других, получая его в чистом виде, используя его в тех или иных практических целях. Варьирование природы растворителей, особенно смешанных, позволяет изменять растворимость данного вещества в достаточно широких пределах, что является весьма важным при использовании того или иного вещества в качестве аналитического реагента.
Несмотря на наличие огромного фактического материала по растворимости различных веществ в разных растворителях, пока что отсутствует единая количественная теория, объясняющая зависимости растворимости как от природы растворенного вещества, так и от растворителя, т.е. закономерности, установленные в этой области знаний, носят частный характер и пока что многие химики руководствуются принципом - подобное растворяется в подобном, т.е. полярные молекулы в полярных растворителях, а неполярные молекулы - в неполярных растворителях.
Следует отметить, что изучение растворимости малорастворимых электролитов и неэлектролитов в смешанных растворителях переменного состава или в водно - солевых системах является одним из методов физико - химического анализа систем с целью установления состава образующегося в растворе соединения.
Малые ионы большого заряда, будут делать структуру воды более жесткой, при этом происходит сжатие растворителя, увеличивается его внутреннее давление. Это будет препятствовать проникновению молекул неэлектролита в раствор, т.е. уменьшать его растворимость, высаливать. Ионы большого размера при одинаковом заряде, наоборот, будут разрыхлять структуру воды., уменьшать ее внутреннее давление и, тем самым, способствовать переходу молекул неэлектролита в раствор - всаливанию. Такой подход к объяснению влияния ионов на структуру воды находит отражение во многих работах [59-62].
К. недостаткам этой теории можно отнести то, что она не учитывает взаимодействия неэлектролит - раствор в растворе электролита. Ценность расчета Кя по уравнению (23) уменьшает то, что приводимые в литературе значения V/ известны лишь для немногих электролитов и недостаточно точны.
2.2.4. Микроскопическая молекулярная модель раствора.
Н аиболее совершенной моделью растворов неэлектролитов, разработанной в рамках теории возмущения и :>ТР, является микроскопическая молекулярная модель растворов. Суть этой модели изложена в работах нескольких авторов {63-65]. С помощью этой модели теоретически рассчитывают влияние электролита на величину работы, необходимой для образования полости