Особенности растворителей с пространственной сеткой водородных связей

• Автор: Родникова, Маргарита Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 232 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение. Постановка задачи. Выбор объектов и методов исследования
Елава 1. Основные особенности трехмерной сетки Н-связей и физико-химические
свойства растворителей, определяемые этой сеткой
Литература
Глава 2. Некоторые вопросы физики жидкого состояния. Особенности строения и свойств жидкой воды (Литературный обзор)
2.1 О тепловом движении частиц в жидкости
2.2 О структуре жидкости
2.3 Критерии водородной связи
2.4 Бифуркатная водородная связь
2.5 Особенности строения и свойств жидкой воды
2.6 О механизме подвижности молекул воды
Литература
Глава 3. Микродинамика гидратации
3.1 Модель гидратации О.Я.Самойлова
3.2 Наш расчет характеристик гидратации АЕ] и т, /т для однозарядных ионов
3.3 Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Иа+, К+ и Сэ+
3.4 Молекулярно-динамическое исследование гидратации иона тетраметиламмония
3.5 Рассеяние холодных нейтронов водными растворами хлоридов лития, цезия, тетраметил- и тетрабутиламмония
Литература
Г лава 4. Отрицательная гидратация мочевины
4.1 Сравнительное исследование гидратации молекул мочевины и тетраметилмочевины методом молекулярной динамики
4.2 Дифференциальный термический анализ систем вода-тетраметилмочевина и вода-диметилмочевина. Сравнение полученных
данных с литературными данными по системе вода-мочевина
Литература
Глава 5. Модель вращательных переориентаций молекул в жидкой воде
Литература
Глава 6. Микрорасслаивание на сетке водородных связей
6.1 Особенности рассеяния света разбавленными водными растворами неэлектролитов
6.2 Система вода-этилендиамин
6.3 О "недостижимой" критической точке расслаивания
6.4 Концентрационный интервал нарушения сетки водородных связей в водных растворах неэлектролитов
6.5 Об упругости пространственной сетки Н- связей
Литература

Глава 7. Диамины и их водные растворы
7.1 Физико-химические свойства диаминов
7.2 Молекула диаминов
7.3 Донорная способность диаминов
7.4 Водные растворы диаминов
7.5 О соединениях в водных растворах диаминов
7.6 Смешанный растворитель вода-диамин
Литература
Глава 8. Аминоспирты и диолы, как растворители с пространственной сеткой водородных связей
8.1 Внутримолекулярная Н-связь в аминоспиртах и диолах в газовой фазе и в инертных растворителях
8.2 Физико-химические свойства аминоспиртов и диолов
8.3 Отрицательная и сольвофобная сольватация однозарядных ионов в моноэтаноламине
8.4 Водные растворы аминоспиртов и диолов
Литература
Глава 9. Микрорасслаивание на сетке водородных связей этиленгликоля
Литература
Глава 10. Другие растворители с пространственной сеткой водородных связей

Литература
Заключение

ВВЕДЕНИЕ
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. ВЫБОР ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
Растворители с пространственной сеткой водородных связей могут быть выделены в отдельную группу, поскольку особенности их свойств и ряда процессов, происходящих в них, определяются наличием трехмерной, близкой к тетраэдрической, сетки Н-связей. К этой группе относятся такие жизненно важные и широко применяющиеся в технологии растворители, как вода, диамины, диолы и аминоспирты, серная и фосфорная кислоты, глицерин и другие, в молекулах которых имеется не менее двух протонодонорных и протоноакцепторных центров.
Выявление основных свойств пространственной сетки Н-связей, особенностей растворителей, обладающих этой сеткой, исследование процессов в растворах этих растворителей, обусловленных наличием трехмерной сетки, выяснение механизмов таких явлений как отрицательная и сольвофобная сольватация и микрорасслаивание на сетке Н-связей, исследование подвижностей частиц, составляющих пространственную сетку, возможность предсказания свойств растворителей с пространственной сеткой Н-связей - все это является актуальной задачей не только науки о растворах. Знание всего этого весьма важно при исследовании многих природных и технологических процессов ,таких, например, как образование осадочных пород и гидротермальный синтез, биологические мембраны и денатурация белков, активация полимеров, процессы экстракции и другие.
Исследованию особенностей трехмерной сетки Н-связей и свойств растворителей и растворов, определяемых наличием пространственной сетки, и посвящена настоящая работа.
Основные объекты исследования: вода и водные растворы, диамины, диолы и аминоспирты и их растворы.

51. Rice S.A., Sceats M.G.//J.Phys.Chem. 1981.V
52. Stillinger F.H.// Science 1980.V.209.P
53. Stanley H.E., Teixeira J.// J.Chem.Phys. 1980.V.73.P.3404
54. Зацепина Г.Н, "Физические свойства и структура воды" 1987. М.: изд-во МГУ.С
55. Pauling L. “The nature of the chemical bond”. 3rd edn.Cornell. Ithaca. 1960.
56. Angell C.A. In "Water. A Comprehensiv Treatise" 1982. V.7. P. 13. Ed. F.Franks. Plenum Press. N.Y.- London
57. Lobban C., Finney J.L., Kliha W.F. //Nature 1998. V.391. P
58. Li J., Ross D.K. // Nature 1993. V.365. P
59. Pople J.A. //Proc.Roy.Soc. A. 1951.V.205.P
60. Wall T.T., Hornig D.F.//J.Chem.Phys. 1965.V.43. P.2079
61. Самойлов О. Я. "Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов" М.:изд-во АН СССР 1957.
62. Nemethy G.,Scheraga H.A. // J.Chem.PhySo 1964.V.41. P
63. Вигасин A.A., Юхневич Г.В. в кн. "Теплофизические свойства веществ и материалов" №21. М.:изд-во стандартов. С. 11.1984.
64. Наберухин Ю.И., Лучников В.А., Маленков Г.Г., Желиговская Е.А. // Журн. структ.химии 1997. Т.38.М. С.713.
65. Narten A.H.,Danford М.D., Levy H.A. // Discuss.Faraday Soc. 1967. V.43.P
66. Николаев A.B., Яковлев И.И. "Клатратообразование и физико-химический анализ экстракционных систем". Новосибирск: изд-во "Наука" 1975
67. Маленков Г.Г. // Журн.структ.химии 1966,Т.7.№ 3.C
68. Ray A.//Nature 1971.V.231 N.5301.P
69. Bjerrum N.// Science 1952 V.115.P
70. Newton M.D.//J.Phys.Chem. 1993. V.87.P.4288
71.Geiger A., Stanley H.E.// Phys.Rev.Lett. 1982.V.49.P
72. Blumberg R.L., Stanley H.E., Geiger A., Mausbach P.// J.Chem.Phys. 1984.V.80.P.5230
73. Sciortino F., Geiger A., Stanley H.E. //Nature 1991. V.354.P
74. Sciortino F., Geiger A., Stanley H.E.// J.Chem.Phys. 1992. V.96. P
75. Geiger A.,Kowall T.// Hydrogen bond network . Ed. F.C.BellissentFunel, J.C.Dore 1994