Кинетика щелочного гидролиза алкилацетатов и метилиодида в водно-органических растворителях

• Автор: Соколова, Ольга Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 200 с. : ил.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1.0 структуре и свойствах
водно-органических растворов
1,2. О механизмах изучаемых реакций
и состоянии экспериментальных исследований
1.2.1. Щелочной гидролиз сложных эфиров
1.2.2. Щелочной гидролиз метилиодида
1.3.0 теоретических подходах при анализе
кинетики реакций в жидких растворах
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ЩЕЛОЧНОГО^ИДР0ЛИЗА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И МЕТИЛИОДИДА В БИНАРНЫХ ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
2.1. Общая характеристика экспериментально
изученных реакций и систем
2.2. Подготовка реактивов
2.3. Измерение констант скорости реакций
щелочного гидролиза сложных эфиров
2.4. Измерение констант скорости реакции
щелочного гидролиза метилиодида
2.5. Определение растворимости СНД и бутилацетата в бинарных водноорганических растворителях
2.6. Анализ погрешности эксперимента
2.7. Оценка возможности влияния побочных
реакций на кинетику изучаемых процессов
2.8. Расчет параметров эмпирического уравнения Аррениуса и квазитермодинамических активационных параметров изучаемых реакций

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. АНАЛИЗ С ПОМОЩЬЮ
МАКРОСКОПИЧЕСКИХ ПОДХОДОВ
3.1.1. Теории диэлектрического континуума
3.1.2. Применение эмпирических параметров
полярности растворителей
3.2. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ H20-CH3CN
3.2.1. Свойства растворов H,0-CH3CN
3.2.2. Зависимость констант скорости от
состава смесей H20-CH3CN
3.2.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза МеОАс, BuOAc, iBuOAc и Mel в бинарных смесях H20-CH3CN в терминах квазитермодинамических активационных параметров
3.2.4. Разделение эффектов сольватации
реагентов и активированных комплексов (теория)
3.2.5. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов
реакций в системе растворителей H20-CH3CN
3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную
энергию сольватации заряженных частиц (теория)
3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную
энергию сольватации частиц в системе H20-CH3CN
3.3. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ
3.3.1. Свойства растворов H20-iPrOH
3.3.2. Зависимость констант скорости от
состава смесей H20-iPrOH
3.3.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза МеОАс, BuOAc, и Mel в бинарных смесях H20-iPrOH в терминах квазитермодинамических активационных параметров

3.3.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов
реакций в системе растворителей H20-iPrOH
3.3.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную
энергию сольватации частиц в системе H,0-iPrOH
3.4. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛИОДИДА В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ
3.4.1. Свойства растворов H20-tBuOH
3.4.2. Зависимость констант скорости от
состава смесей H20-tBuOH
3.4.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза Mel в бинарных смесях H20-tBuOH в терминах квазитермодинамических
активационных параметров
3.4.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного
гидролиза Mel в системе растворителей H20-tBuOH
3.4.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную
энергию сольватации частиц в системе H20-tBuOH
3.5. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА БУТИЛАЦЕТАТА В СИСТЕМАХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-МОЧЕВИНА И ВОДА-МОЧЕВИНА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ
3.5.1. Свойства растворов вода-мочевина
3.5.2. Зависимость констант скорости от
состава смесей Н20-мочевина
3.5.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза BuOAc в бинарных смесях Н20-мочевина в терминах квазитермодинамических
активационных параметров

Таблица 2.9. Константы скорости реакции щелочного гидролиза бутилаце-тата в смесях вода-мочевина.
Мольн. % к-102 Мольн. % к-102 Мольн. % к
и л/моль-с и л/моль-с и л/моль-с
Т = 283 К
0.0 3.19 0.6 3.21 2.0 1
0.1 2.52 0.8 2.88 2.5 1
0.2 2.26 1.0 2.61 3.0 2
0.4 2.71 1.2 2.33 4.0 3
0.5 2.99 1.5 2.23 5.0 3
Т = 293 К
0.0 6.62 0.6 6.30 2.0 4
0.1 5.53 0.8 5.66 2.5 4
0.2 5.30 1.0 5.36 3.0 4
0.4 5.80 1.2 5.20 4.0 5
0.5 7.48 1.5 4.93 5.0 6
Т = 298 К
0.0 8.98 0.6 8.73 2.0 7
0.1 8.53 0.8 8.39 2.5 6
0.2 7.46 1.0 8.12 3.0 7
0.4 8.36 1.2 7.47 4.0 7
0.5 10.9 1.5 7.32 5.0 8
Т = 303 К
0.0 11.8 0.6 13.0 2.0 11
0.1 11.1 ОО О 12.6 2.5 9
0.2 11.0 1.0 12.3 3.0 10
0.4 12.4 1.2 11.8 4.0 10
0.5 16.3 1.5 11.6 5.0 11