+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Влияние природы кислотного катализатора на селективность и кинетические характеристики гидратации камфена и α-пинена

  • Автор:

    Куликов, Максим Васильевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Нижний Новгород

  • Количество страниц:

    93 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Содержание
Введение
1 Современные представления о механизме гидратации непредельных соединений и влиянии катализатора на ход реакции
1.1 Теоретические основы гидратации
1.1.1 Механизм гидратации и интерпретация кинетических данных
1.1.2 Гидратация монотерпеновых углеводородов
1.2 Влияние природы кислотных катализаторов на гидратацию терпе-новых углеводородов
1.2.1 Минеральные кислоты ионообменные смолы, цеолиты
1.2.2 Гетерополикислоты
2 Результаты и их обсуждение
2.1 Изучение гомогенной гидратации камфена
2.2 Алкоксилирование камфена
2.3 Гидратация а-пинена
2.3.1Гомогенная гидратация а-пинена
2.3.2 Гетерогенная гидратация а-пинена
3 Экспериментальная часть
3.1 Методы анализа
3.2 Очистка растворителей и синтез исходных соединений
3.3 Методика проведения экспериментов
3.3.1 Гомогенная гидратация камфена и а-пинена
3.3.2 Гетерогенная гидратация а-пинена
3.3.3 Синтез терпингидрата
3.3.4 Перекристаллизация терпингидрата
3.4 Кинетические измерения
3.5 Препаративный синтез изоборнеола
3.6 Синтез изопропилизоборнилового эфира
Выводы
Литература

Введение
Актуальность проблемы. Гидратация олефинов в присутствии кислотных катализаторов - эффективный способ получения спиртов. Спирты, получаемые на основе непредельных терпеновых углеводородов, используются и как промежуточные соединения для синтеза биологически активных веществ, так и в качестве их составляющих. Важными представителями непредельных монотерпеновых углеводородов являются камфен и а-пинен, которые широко используются в разнообразных практически значимых процессах.
В частности, камфен применяют в качестве исходного вещества в промышленном многостадийном методе получения камфары, в котором на первом этапе получают изоборниловые эфиры органических кислот. Непосредственная гидратация камфена позволила бы существенно сократить стадийность процесса. В этом направлении проводятся широкие научные исследования.
Селективность гидратации более реакционно-способного а-пинена в ряде случаев крайне низкая, а близость физических свойств продуктов гидратации затрудняет их разделение. Интенсивно изучается гидратация а-пинена с целью селективного получения а-терпинола - важного полупродукта для синтеза душистых веществ. Несмотря на то, что а-терпинол при определенных условиях является основным продуктом, наряду с ним образуется широкий спектр монотерпеновых спиртов и углеводородов - продуктов реакции изомеризации а-пинена. Так же гидратацией а-пинена получают

терпингидрат, используемый в медицине в качестве отхаркивающего средства.
Целью работы является изучение процессов гидратации камфена и а-пинена в присутствии кислотных катализаторов различной природы и определение оптимальных условий ее проведения.
Научная новизна и практическая ценность работы. Найдено, что при гидратации в водно-органических средах наибольшей каталитической эффективностью обладают гетерополикислоты HtSiWtoO/to и H3PW12O40. Выявлены специфические свойства гетерополикислот при алкоксилировании камфена. Так, в присутствии этих катализаторов с выходом 51% образуется третбутилизоборниловый эфир, С другими катализаторами такой реакции не наблюдается.
Определены кинетические характеристики гидратации камфена и дегидратации изоборнеола в среде водного диоксана, а также реакции камфена с изопропиловым спиртом при катализе H4S1W12O40, НСЮ4 и H2SO4.
Найден новый способ получения терпингидрата межфазной гидратацией а-пинена водным раствором хлорной кислоты. Терпингидрат, образующийся с выходом 72%, удовлетворяет требованиям Государственной Фармакопеи РФ.
Апробация работы и публикации. По результатам работы опубликовано 2 статьи и 7 тезисов докладов. Получено положительное решение о выдаче патента на изобретение. Результаты докладывались на International Conference on Natural Products and Physiologically Active Substances (Novosibirsk, 1998), на Всероссийской научно-практической

Таблица
Константы диссоциации гетерополикислот в ацетоне и уксусной кислоте
при 25° [104].
Кислота Ацетон Уксусная кислота
рК} рК3 рК3 рКг
Н3[Р/1204о] 1,6 3,0 4,0 4
Н4[Р¥иУ04о] 1,8 3,2 4,4 4
Н5[РУіоУ204о] — — — 4
H4[SiWl204o] 2,0 3,6 5.3 5
Н3[РМОі2О40] 2,0 3,6 5,3 4
ВЦ [РМо 11 УІМоУО40] 2,1 3,7 5,5
ЩРМоцУО*)] 2,1 3,7 5,6 4
Н4[8іМо)204о] 2,1 3,9 5,9 4
H4[GeWl204o] — — — 4
H5[GeWllV04o] — — — 4
H6[GeWloV204o] — — — 4
НС104 — — -— 4
НВг — — — 5
Н2804 6,6 — — 7
НС1 4,3 — — 8
НЫОз 9,4 — — 10

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.143, запросов: 962