Фазовые равновесия и термодинамические свойства бинарных систем, образованных спиртами и сложными эфирами алифатических кислот

• Автор: Горюнов, Василий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 256 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1Л. Некоторые вопросы термодинамической теории растворов неэлектролитов
1.2. Термодинамические функции компонентов неидеальных систем и выборов стандартного состояния
1.3. Функции смешения и избыточные термодинамические функции образования растворов
1.4. Парожидкостное равновесие и термодинамические функции неидеальных систем
1.5. О расчете коэффициента активности компонента и энталыши смешения раствора по данным о равновесии жидкость
1.6. Термодинамическая классификация растворов
1.7. Фазовые равновесия жидкость пар многокомпонентных систем
1.8. Расчёт значений термодинамических функций растворов
с использованием стандарта идеального газа
1.9. Парциальные функции с учётом стандарта идеального газа
1.10. Физико-химические свойства чистых веществ и их растворов
1.10.1. Объемные свойства чистых веществ и их растворов
1.10.2. Рефрактометрия чистых веществ и растворов
1.11. Методы экспериментального исследования равновесия жидкость
1.12. Способы проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах
1. 13 Обзор изучаемых систем
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика используемых реактивов

2.2. Методика экспериментального исследования давления асыщенного пара жидкостей
2.3. Методика определения физико-химических свойств индивидуальных веществ и их бинарных растворов
2.4. Изучаемые системы
2.5. Методика расчета составов равновесных паровых фаз систем
2.6. Методика расчета энтальпий испарения жидкостей
Глава 3. Термодинамические и физико-химические характеристики
исследованных систем (экспериментальные и расчетные данные)
3.1. Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных систем, образованные изоспиртами и веществами гомологического ряда н-алкилпропаноатов
3.1.1. Растворы систем образованные пропанол-2 и н-алкил-пропаноатами
3.1.2. Растворы систем образованные 2-метилпропанол и н- алкил-пропаноатами
3.2. Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства бинарных систем, образованных н-спиртами и веществами гомологического ряда н-алкил-2-метилпропаноатов (изоэфиры)
3.2.1. Растворы систем образованные н-пропанолом и н-алкил-2- метилпропаноатами
3.2.2. Растворы систем образованные н-бутанолом и н-алкил -2- метилпропаноатами
3.3. Заключение по свойствам систем, рассчитанным с использованием стандарта идеального раствора
3.4. Корреляция данных по парожидкостному равновесию бинарных систем с использованием моделей локальных составов
3.5. Термодинамические свойства жидких систем, рассчитанные
по стандарту идеального газа (методика Е. С. Рудакова)

3.5.1 Анализ термодинамических свойств жидких веществ некоторых гомологических рядов
3.5.2 Растворы систем пропанол-2 - н-алкилпропаиоаты
3.5.3 Растворы систем 2-метилпропанол - н-алкилпропаноаты
3.5.4 Растворы систем н-пропанол - н-алкил-2-метилпропиноаты
3.5.5 Растворы систем н-бутанол - н-алкил-2-метилпропиноаты
3.6. Заключение по термодинамическим свойствам жидких систем, рассчитанным по стандарту идеального газа
3.7. Объемные свойства растворов систем
3.8. Рефрактометрические свойства растворов систем
3.9. Заключение по объемным и рефрактометрическим свойствам растворов бинарных систем
3.10. Связь термодинамических величин, рассчитанных по стандарту идеального газа и идеального раствора систем
3.11. Роль объемных эффектов в межмолекулярном взаимодействии
3.12. Расчет свойств многокомпонентных систем по данным для
бинарных составляющих
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЯ
П. 1 Фазовые равновесия жидкость-пар и термодинамические свойства растворов бинарных систем
П. 2 Термодинамические свойства растворов бинарных систем
П. 3 Физико-химические свойства растворов бинарных систем
П. 4 Расчет свойств многокомпонентных систем по данным для бинарных составляющих

1. Стандартная система без межмолекулярного взаимодействия при любых степенях сжатия - идеальный газ, взятый при температуре (Т), объеме (V) и составе реальной жидкости и подчиняющийся той же статистике.
2. Вклады межмолекулярного взаимодействия в изменение термодинамической функции определяются как разность значений этой функции для стандартной и реальной жидкой систем:
Аг = А*- А . (59)
где Аг вклад межмолекулярного взаимодействия в изменение термодинамической функции, А - в реальном состоянии; А* - в состоянии идеального газа, используемого в качестве стандарта [68]. Разность А* - А обеспечивает положительные значения Аг. Отметим, что при включении межмолекулярного взаимодействия в жидкости знак Аг изменится. Рассмотрим бинарный жидкий раствор при температуре Т, находящийся в равновесии с насыщенным паром при давлении Р. Мольная энергия Гельмгольца для бинарного раствора (А) определяется как:
А = XjP, + х2р2 - PV , (60)
где Xi and х2 - мольные доли; д, and р2 - химические потенциалы компонентов в растворе; P,V - давление насыщенного пара и мольный объем раствора. Поскольку абсолютные значения энергии Гельмгольца неизвестны, берем за стандартное состояние смесь идеальных газов той же концентрации, что и жидкий бинарный раствор, при той же температуре (Т) и с тем же мольным объемом (V). Это подобное жидкости состояние со свойствами идеального газа. Давление в этом стандартном состоянии определяется как Р* = RT/V, а мольная энергия Гельмгольца (А ):
А = х1ц1 + х2д2 -RT , (61)
где ДрД]- химические потенциалы 1 и 2 компонентов в стандартном состоянии смеси; R - универсальная газовая постоянная. Определим вклад межмо-