Спектрально-люминесцентный анализ γ-облученного в расплаве политетрафторэтилена

• Автор: Селиверстов, Денис Иванович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 120 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава I. Образование изолированных и сопряженных двойных связей в политетрафторэтилене и фторсодержащих полимерах (обзор литературы)
1.1. Общие сведения об образовании полиеновых фрагментов в облученных полимерах
1.2. Образование полиеновых фрагментов во фторсодержащих полимерах под действием ионизирующего излучения
1.3. Образование изолированных двойных связей в политетрафторэтилене
1.4. Оптические и люминесцентные свойства облученного ПТФЭ
Глава II. Методика проведения облучения и последующего спектральнолюминесцентного исследования ПТФЭ
2.1. Объект исследования
2.2. Приготовление образцов
2.3. Описание радиационно-химического аппарата (РХА)
2.4. Описание у-установки
2.5. Описание условий облучения (доза, температура, среда)
2.6. Подготовка срезов
2.7. Проведение спектрально-люминесцентных исследований
2.7. Исходные данные квантовохимического расчета
Глава III. Люминесценция и абсорбционные свойства облученного в
расплаве ПТФЭ
3.1. Результаты исследования пленочных образцов ПТФЭ
3.2. Строение оптических центров флуоресценции
3.3. Механизм образования оптических центров флуоресценции
3.4. Результаты исследования объемных (блочных) образцов облученного в расплаве ПТФЭ
3.5. Зависимость флуоресцентных свойств и цвета блочных образцов ПТФЭ от поглощенной дозы у-излучения

3.6. Квантово-химическое исследование продуктов радиационнохимического превращения ПТФЭ
Заключение
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Первые систематические исследования по воздействию ионизирующего излучения на политетрафторэтилен были проведены в середине прошлого века. Выяснилось, что воздействие у-излучения при комнатной температуре инициирует процесс деструкции полимера, приводя к быстрому падению молекулярной массы. Также было установлено, что облучение полимера в расплавленном состоянии при температурах выше 360°С приводит к его деполимеризации.
По мере накопления экспериментальных данных по воздействию на ПТФЭ ионизирующего излучения при разных условиях, в том числе при разных температурах, выяснилось, что в состоянии расплава в ПТФЭ возможно протекание не только деструкции, но и других процессов, приводящих к значительному улучшению практически важных свойств. В связи с обнаружением таких процессов, в последнее десятилетие наблюдается всплеск интереса к исследованию ПТФЭ, облученного в состоянии расплава.
Актуальность проблемы.
Для изучения физико-химических превращений и изменений свойств ПТФЭ, вызываемых действием ионизирующего излучения при температурах вблизи и выше точки плавления, был применен широкий арсенал современных аналитических методов, включая ДСК, термогравиметрию, рентгеноструктурный анализ, электронную микроскопию высокого разрешения, ЭПР, ЯМР широких линий и др. Были получены надежные доказательства образования в облученном в расплаве ПТФЭ разветвлений цепи (-СБ<), боковых ответвлений >СР'-СТ3, концевых карбонильных (-СОР)-групп, концевых и серединных двойных связей (-БС=СР-, -СР=СТ2), а также значительного увеличения концентрации концевых (-СРз)-групп.

- изучение влияния условий у-облучения полимера на образование оптических центров флуоресценции и окраски в модифицированном полимере;
- выяснение роли следов растворенного в полимере молекулярного кислорода на образование флуоресцирующих оптических центров;
- определение числа образующихся в ПТФЭ оптических центров излучения, их полос флуоресценции и возбуждения флуоресценции;
- идентификация молекулярной структуры образовавшихся флуоресцирующих центров;
- установление характера распределения оптических центров излучения и окраски по объему модифицированного полимера;
- определение зависимости флуоресцентных свойств и окраски ПТФЭ от поглощенной дозы у-облучения.