Синтез и спектральный анализ флуоресцирующих разветвленных олигофениленов с разной длиной сопряженной цепи

• Автор: Шаповалов, Алексей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 175 с. : ил.

Глава 1. РАЗВИТИЕ РАБОТ ПО РАЗВЕТВЛЕННЫМ
ПОЛИМЕРАМ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
§1.1. Синтез разветвленных высокомолекулярных соединений
§1.2. Спектрально-люминесцентное исследование полимеров
1.2.1. Основные понятия люминесценции
1.2.2. Фотофизические свойства п-фенилов
1.2.3. Люминесцентные свойства разветвленных полимеров 32 § 1.3. Применение флуоресцирующих полимеров в электролюминесцентных устройствах
Глава 2. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ РАЗВЕТВЛЕННЫХ ОЛИГОФЕНИ ЛЕНОВ
§2.1. Синтез и изучение строения мономеров и модельных
соединений
§ 2.2. Синтез олигофениленов №(0)-катализируемой гомополиконденсацией
§ 2.3. Синтез олигофениленов по реакции Сузуки
§ 2.4. Термические свойства модельных соединений и
олигофениленов
§ 2.5. Синтез разветвленных олигофлуоренфениленов
Глава 3. АБСОРБЦИОННЫЕ И ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ
СВОЙСТВА РАЗВЕТВЛЕННЫХ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ
§3.1. Абсорбционные свойства растворов олигофениленов
§3.2. Флуоресценция растворов олигофениленов
§ 3.3. Абсорбционные и флуоресцентные свойства пленок олигофениленов
§ 3.4. Абсорбционные и флуоресцентные свойства растворов и пленок
олигофлуоренфениленов

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
§4.1. Очистка исходных соединений и растворителей
§ 4.2. Синтез модельных соединений, мономеров и олигомеров
§4.3. Методы исследования модельных соединений и олигомеров
Основные результаты и выводы
Благодарности
Литература

С развитием химии макромолекул внимание исследователей привлекло направление, посвященное применению полимеров в активных слоях электронных приборов [1-3]. Применение полимеров для создания светоизлучающих диодов началось в 1989 году, когда группой химиков научной лаборатории Кембриджского университета, возглавляемой Р. Фрэндом (R. Friend), был синтезирован сопряженный полимер - полифениленвинилен, обладающий электролюминесцентной активностью. Получение в 2000 году нобелевской премии
А. Мак-Диармидом, А. Хигером и X. Ширакавой, которые обнаружили проводящие свойства сопряженных полимеров в допированной форме, послужило значительным стимулом к изучению электрических и оптических свойств таких соединений и созданию новых фотонных устройств на их основе [4, 5]. И хотя полимерная технология отстает в своем развитии от технологии, применяющей низкомолекулярные органические соединения, все же она является многообещающей из-за простоты технологической схемы.
Среди органических светоизлучающих материалов именно полимеры, в отличие от низкомолекулярных соединений, представляют наибольший интерес в силу их способности образовывать пленки, механически и термически устойчивые [6]. Поскольку жесткая структура сопряженных полимеров делает невозможной их переработку, в цепь полимеров путем модификации мономеров вводят различные заместители, обеспечивающие растворимость, или непосредственно получают полимеры с разветвленной структурой из соответствующих мономеров. Применение растворимых полимеров позволяет наносить слои материала на подложку, используя растворную технологию (центрифугирование, струйная печать [1]), что менее энергозатратно по сравнению с вакуумным напылением, а потому является существенным при конструировании приборов оптоэлектроники.
В процессе образования активных слоев полимерных светоизлучающих диодов существенную роль играет пространственная упаковка молекул в пленках. Объемные заместители препятствуют образованию агрегатов макромолекул, тем самым препятствуя самотушению люминесценции. Следовательно, молекулярный дизайн органических соединений, обеспечивающий определенную пространственную структуру и наличие светоизлучающих фрагментов, позволяет

Глава 1. Обзор литературы
I, отн.ед.
350 400 450 500
Длина волны, нм
Рис. 18. Спектры флуоресценции пленок полимеров 30 (1), 31 (2) и 32 (3) при возбуждении светом 300 нм [159].
I, отн.ед.

~400
Рис. 19.
Спектры
450 500 550
Длина волны, нм
электролюминесценции
светодиодов
TTO/PEDOT/полимер/Са, где полимер = 30 (1), 31 (2) и 32 (3) [159].