Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Бегунов, Роман Сергеевич
02.00.03
Кандидатская
1998
Ярославль
123 с. : ил.
Стоимость:
499 руб.
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1.Синтез различных нитроанилинов в реакциях электрофильно го и
нуклеофильного ароматического замещения
1.1.1. Аммонолиз ароматических нитросоединений
1.1.2. Синтез ароматических нитроаминов замещением атома водорода в реакции аминирования
1.1.3. Нитрование ароматических аминов
1.2. Моновосстановление динитроароматических соединений различными восстанавливающими агентами
1.2.1. Восстановление одной из нескольких нитрогрупп в динитросоединениях сульфидами металлов
1.2.2. Моновосстановление ароматических динитросоединений в реакции гидрирования молекулярным водородом
1.2.3. Гидрирование динитроароматических соединений с помощью различных источников водорода
1.2.4. Моновосстановление динитроароматических соединений железом
1.2.5. Биохимическое моновосстановление динитроароматических соединений хлебопекарными дрожжами
1.2.6. Электровосстановление ароматических динитросоединений
1.2.7. Моновоссгановление динитроароматических соединений титаном треххлористым
1.3. Влияние различных факторов на ориентацию моновосстановления несимметричных полинитробензолов
2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Общая схема моновосстановления 1-замещенных 2,4-
динитросоединений хлоридом титана (111)
2.2. Спектральные ЯМРЧТ характеристики смесей продуктов моновосстановления 1 -замещенных 2,4-динитробензолов
2.3. Выбор условий проведения реакции восстановления 1-
замещенных 2,4-динитробензолов титаном треххлористым
2.4. Факторы, влияющие на региоселективность моновосстановления 1 -замещенных 2,4- динитробензолов
2.4.1. Влияние концентрации соляной кислоты на ориентацию моновосстановления 1-замещенных 2,4-динитробензолов
2.4.2. Влияние структуры субстрата на ориентацию моновосстановления несимметричных динитробензолов
2.4.2.1. Особенности строения и квантово-химические характеристики анион-радикалов 1 -Х-2,4-динитробензолов
2.4.2.2. Интерпретация данных по влиянию структуры субстрата на ориентацию моновосстановления 1-Х-2,4-динитробензолов
2.4.3. Влияние природы растворителя на ориентацию моновосстановления 1-замещенных 2,4-динитробензолов
2.4.4. Обсуждение результатов по ориентации реакции моновосстановления I-замещенных 2,4-динитробензолов
2.5. Восстановление нитроароматических соединений, содержащих высоко реакционно-способные группы, хлоридом титана
(111)
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.3. Исходные продукты
3.2. Методики проведения реакций
3.3. Методики анализов
3.4. Идентификация полученных соединений
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
некоторых заместителей в исходном соединении или его анион-радикале к координации с катионами металлов.
Одним из факторов, свидетельствующим о возможности проявления рассматриваемого эффекта, является увеличение выхода орто-аминопроизводного при частичном восстановлении 2,4-динитробензойной кислоты в результате добавления Са(ОН)г в реакционную среду.
Из данных в работе [115] следует, что в случае моновосстановления 2,4-динитробензойной кислоты в широком интервале значений pH преимущественно восстанавливается пара-нитрогруппа, тогда как проведение этого процесса в присутствии ВаСЬ существенно увеличивает выход орто-аминопроизводного. Аналогично влияют на состав продуктов и добавки хлорида аллюминия, хотя в этом случае эффект гораздо меньше. Восстановление треххлористым титаном в отсутствии трилона Б также приводит к большему выходу орто-аминопроизводных 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитробензойных кислот, чем в присутствии комплексона, причем для тринитрокислоты ортоориентация частичного восстановления становится преимущественной.
Эффект влияния добавок комплексона на ориентацию частичного восстановления треххлористым титаном найден так же и для 2,4-динитрохлорбензола. При действии на него комплека Т13+ - тридон Б в водно-спиртовой среде при 60-70 °С соотношение изомерных З-нитро-4-хлор- и 2-хлор-5-нитроанилинов составило 9:1, а при использовании Т1СР в отсутствии трилона Б - только 2:1.
Связь между ориентацией моновосстановления 1-замещенных 2,4-динитробензолов и квантово-химическими характеристиками соответствующих анион-радикалов пытались найти авторы статьи [120]. Расчет был проведен с учетом водного окружения. По их мнению определяющей ориентацию моновосстановления характеристикой анион-радикалов является эффективный заряд на той или иной нитрогруппе.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
5-арил-3-арилгидразоно-3Н-фуран-2-оны : синтез, строение и реакции с нуклеофильными реагентами | Майорова, Оксана Александровна | 2014 |
Синтез и реакционная способность 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилов | Максимова, Вероника Николаевна | 2012 |
Синтез и реакции декагидроакридин-1,8-дионов | Щекотихин, Юрий Маратович | 2000 |